Контрольные задания. 1. Дайте определение понятию функциональная группа

1. Дайте определение понятию функциональная группа. Чем отличаются понятия функциональная группа и заместитель? В соединении формулы

укажите и назовите функциональные группы и заместители. Напишите схемы и назовите продукты реакций бутана, с помощью которых в его молекулу можно ввести: а) атом брома; б) нитрогруппу; в) хлор-сульфонильную группу. На примере продукта реакции (а) приведите схему синтеза 2-метилбутана по реакции Вюрца.

2. Дайте определение понятиям: гомологический ряд и гомологическая разность. Назовите вещества (а-г) и укажите, к каким гомологическим рядам и классам органических соединений они относятся:

а) б) в) г)

Напишите схемы и назовите продукты реакций, подтверждающих наличие в соединениях: (а) — двойной связи; (б) — концевой тройной связи; (в) — боковой цепи; (г) — вторичной нитрогрупп.

3. Приведите определения понятий: структурная изомерия и структурные изомеры. Напишите структурные формулы и названия всех структурных изомеров состава: а) С₄Н₁₀; б) С₅Н₁₀. Укажите среди них изомеры углерод­ного скелета и изомеры положения. Напишите схемы и назовите продукты взаимодействия изомеров: (а) — с бромом при УФ-облучении; (б) — с водой в кислой среде. Укажите механизмы этих реакций.

4. Дайте определение понятию радикал. Приведите формулы и названия всех изомерных радикалов состава С₅Н₁₁ и укажите среди них первичные, вторичные и третичные. Напишите схемы и назовите продукты реакций 1- бромпропана: а) с КОН в спиртовом растворе; 6) с АgNО₂; в) с NНз. Приве­дите уравнения реакций, позволяющих обнаружить в продуктах реакций: (а)—кратную связь; (б-в) — функциональные группы.

5. Какие изомеры называют стереоизомерами? Чем отличаются конформационные и конфигурационные изомеры? Напишите стереоформулы и названия всех конфигурационных изомеров соединений (а-г) с указанием вида конфигурационной изомерии: а) 3-метилпентен-2; б) 2-хлоргексен-2; в) вторбутиловый спирт; г) пентандиол-2,3. Приведите схемы качественных реакций, доказывающих принадлежность веществ: (а-б) — к алкенам; (в) — к одноатомным спиртам, (г) — многоатомным спиртам.

6. Дайте определение понятиям: индуктивный эффект (I) и мезомерный эффект (М). Покажите распределение электронной плотности в молекулах следующих соединений: а) 1-нитропропан; б) 3-метилбутен-1; в) пропеналь; г) п-метоксибензальдегид. Напишите схемы и назовите продукты взаимодейст­вия соединений: (а) — с водным раствором КОН; (б-в) — с НВг; (г) с нит­рующей смесью.

7. Дайте определения понятиям: сопряженная система, сопряжение. Назовите соединения (а-г) по номенклатуре ИЮПАК, в их формулах покажите распределение электронной плотности и укажите виды сопряжения:

а) б)

в) г)

Напишите схемы и назовите продукты реакций веществ (а-в) с НВг. Сформулируйте правило Марковникова. Укажите, в каком случае реакция протекает против данного правила.

8. Дайте определение понятиям кислота и основание по теории Бренстеда-Лоури. Назовите приведенные соединения по номенклатуре ИЮПАК, укажите, к какому типу органических кислот они относятся и расположите в ряд по увеличению кислотных свойств: а) СНз-ОН; б) СН₃-NН₂; в) СН₃-SН;

г) СНз-СН₃. В представленном ряду выберите вещество, взаимодействующее с водным раствором КОН и напишите схему соответствующей реакции. Для соединения (б) приведите схему взаимодействия с хлороформом в избытке щелочи в спиртовой среде. Каково значение этой реакции?

9. Дайте определение понятиям: электрофильный реагент и нуклеофильный реагент. Укажите, какие из реагентов (а-г) относятся к электрофильным, а какие — к нуклеофильным: а) изопропиламин; б) 2-бромпропан; в) фенолят натрия; г) ацетилхлорид. Ответ по каждому из веществ (а-г) проиллюстрируйте схемой соответствующей реакции. Назовите механизмы этих реакций.

10. Дайте определения понятиям: карбкатионы, карбанионы и свободные радикалы. Назовите радикалы (а-д) и расположите их в ряд по возрастанию устойчивости:

а) б) в) г)

д)

Приведите механизм бромирования пропана, назовите возможные продукты реакции и объясните причину преимущественного об­разования одного из изомеров.

11. Какие факторы определяют устойчивость карбкатионов? Расположите карбкатионы (а-е) в порядке увеличения их устойчивости: а) метил: б) бензил; в) втор-бутил;.г) трет-пентил; д) н-бутил; е) хлорметил. Напишите схемы и назовите продукты реакций гидрирования, окисления по Вагнеру и гидробромирования бутена-1. Приведите механизм последней реакции.

12. Опишите строение двойной связи и покажите смещение электронной плотности в молекуле пропена. Напишите схемы и назовите продукты реак­ций пропена: а) гидратации; б) гидрирования; в) окисления КМnО₄ в нейтральной среде; г) озонирования; д) полимеризации. Приведите механизм ре­акции (а) и на этом примере поясните правило Марковникова.

13. Назовите соединения (а-г) и укажите, к какому типу диенов относится каждое из них:

а) СН₃—СН=СН—СН₂—СН₂—СН=СН₂; б) СН₂=С =СН— СН₃;

в) СН₃—СН(CH₃)=С— СН=СН₂; г) СН₂=С(CH₃) — СН=СН₂.

Поясните особенность протекания реакции электрофильного присоединения в сопряженных диенах на примере реакции соединения (в) с бромом. Напи­шите схемы и назовите продукты гидрогенизации и полимеризации алкадиена (г).

14. Поясните, почему ацетилен проявляет СН-кислотные свойства? Напишите схемы синтеза бутина-1 и бутина-2 из ацетилена и реакции, с помощью которых можно отличить эти три соединения друг от друга. Приведите схемы и названия продуктов взаимодействия данных алкинов: а) с избытком Вг₂; б) с раствором КМnО₄(OH^-). Для ацетилена и бутина-1 приведите уравнения реакций с реактивом Гриньяра (С₂Н₅МgI).

15. Напишите схемы и назовите продукты реакций, позволяющих отличить друг от друга вещества в каждой группе: а) пентан, пентен-1, пентин-1 (СН-кислотность пентина-1); б) бутен-1, бутен-2. Приведите схемы и механизм реакции гидратации пентена-1 и пентина-1. Укажите условия этих реакций.

16. Напишите схему превращений бутина-2 в условиях реакции Кучерова и на этом примере объясните правило Эльтекова. Приведите схемы и назовите продукты реакций диметилацетилена: а) с перманганатом калия в щелочной среде; б) с перманганатом калия в нейтральной среде; в) с избытком бромной воды; г) гидрогенизации.

17. Напишите формулы соединений (а-г) и укажите среди них представителей спиранов, конденсированных и мостиковых бицеклических циклоалканов: а) 2,6,6-триметилбицикло[3,1,1]гептан; б) спиро[2,4]гептан; в) этилциклопропан; г) 1-метилбицикло[4,4,0]декан. Приведите схемы и назовите продукты гидрогенизации, бромирования (в отсутствие освещения) и гидрохлорирования соединения (в). Поясните направление этих реакций с позиции теории напряжения циклов.

18. Изобразите стереоизомеры 1,2-диметилциклопропана. Используя понятия об угловом напряжении и "банановых связях", объясните различное от­ношение циклопропана и циклогексана к действию: а) брома (в отсутствие освещения); 6) бромоводорода. Сформулируйте правило, в соответствии с которым протекает реакция (б) для метилциклопропана.

19. Напишите схемы возможных реакций окисления водным р-ром КМnO₄ следующих аренов: а) бензола; б) толуола; в) этилбензола; г) n-ксилола. Назовите продукты. Приведите схемы и назовите продукты взаимодействия этилбензола: а) с НNО₃(конц); б) с разб. НNОз.

20. Сформулируйте признаки ароматичности органических соединений и определите принадлежность каждого из углеводородов (а-г) к ароматическим или неароматическим: а) циклогексатриен-1,3,5; б) циклооктатетраен-1,3,5,7;

в) 1-метилнафталин; г) 2-пропилфенантрен. Напишите схемы и назовите продукты реакций соединений (а) и (в) с бромом в присутствии бромида железа (Ш), а также с концентрированной серной кислотой.

21. Приведите схему синтеза толуола из бензола по Фриделю-Крафтсу. Напишите уравнения и назовите продукты реакций толуола: а) с бромом в присутствии FeВг₃; б) с бромом при УФ-облучении; в) с нитрующей смесью; г) с с разб. НNО₃ при повышенном давлении и нагревании. Приведите механизм и объясните направление реакции (в).

22. Покажите распределение электронной плотности в молекулах следующих соединений: а) n-нитротолуол; б) м-аминофенол; в) n-хлорбензальдегид; г) α-нафталинсульфокислота. Напишите схемы и назовите продукты бромирования соединений (а-г) в приутствии кислоты Льюиса. Объясните ориентирующее влияние заместителей в ароматическом ядре в каждом случае.

23. Изобразите смещение электронной плотности в молекулах соединений (а-д), покажите распределение частичных зарядов (δ+ и δ-) и укажите род каждого заместителя: а) метилфенилкетон; б) этоксибензол; в) изопропилбензол; г) нитробензол; д) п-бромбензолсульфокислота. Напишите схемы и назовите продукты сульфирования веществ (а-д). Приведите механизм этой реакции на примере соединения (в).

24. Приведите механизмы реакций хлорирования этилена и бензола. Напишите схемы и назовите продукты реакций хлорбензола в присутствии катализатора: а) с хлорэтаном; б) с ацетилхлоридом. Объясните роль кислот Льюиса как катализаторов в этих превращениях.

25. Поясните, в каком порядке следует вводить заместители в ароматическое ядро при получении из бензола соединений (а-в):

а) ; б) ; в)

Напишите схемы и назовите продукты соответствующих последовательных реакций. Укажите в соединениях (а-в) м-, о-, п-ориентанты.

26. Напишите схемы метилирования и ацетилирования толуола по Фриделю-Крафтсу. Приведите механизм реакции ацетилирования. Напишите схемы взаимодействия продукта ацетилирования толуола: а) с Н₂SO₄(к.); б) со сме­сью НNО₃ (к.) и Н₂SО₄ (к.); в) с Вг₂, FеВг₃. Назовите полученные соединения.

27. Приведите формулу соединения, которое: а) при восстановлении при нагревании, под давлением, в присутствии Ni образует вещество состава С₆Н₁₂; б) реагирует с хлором при УФ-облучении с образованием продукта состава С₆Н₆С1₆; в) окисляется при высокой температуре кислородом воздуха в приcутствии V₂О₅; г) при озонировании с последующим гидролизом дает кислоту Н₂С₂О₄. Напишите схемы и назовите продукты реакций (а-г).

28. Напишите схемы этилирования (по Фриделю-Крафтсу) и нитрования нафталина. Приведите схемы взаимодействия каждого из полученных продуктов со следующими реагентами: а) нитрующая смесь; б) Вг₂ (FеВг₃); в) к. Н₂SО₄. Назовите продукты реакций по каждой схеме.

29. Объясните различия в реакционной способности бензола и нафталина в реакциях с электрофильными реагентами. Напишите схемы и назовите продукты реакций нафталина: а) сульфирования при 80°С; б) сульфирования при 160°С; в) бромирования; г) ацетилирования в присутствии А1С1₃; д) окисления СгО₃ (СНзСООН).

30. На примере реакции нитрования объясните направление реакции S_Е в нафталиновом ядре. Приведите схемы реакций нафталина, ведущих к потере ароматичности: а) восстановление; б) окисление; в) хлорирование (при УФ-облучении). Напишите схемы реакций окисления этилбензола и

3-этилнафталина перманганатом калия в нейтральной среде и объясните различия в протекании этих реакций. Назовите продукты превращений в каждом случае.

31. Напишите схемы и назовите возможные продукты реакций бромирования и нитрования бензола, толуола, нафталина, антрацена и дифенилметана. Поясните условия реакций (а) и (б), укажите механизм.

32. Приведите схемы последовательных реакций, по которым из бензола можно синтезировать: а) α-этилнафталин; б) β-нафталинсульфокислоту; в) антрахинон. На примере реакции нитрования соединений (а) и (б) объясните ориентацию замещения в ядре нафталина. Назовите продукты превращений в каждой схеме.

33. Какой вид изомерии называют атропизомерией? Приведите формулы энантиомеров 2,2'-дибром-6,6'-динитробифенила и объясните причину оптической изомерии этого вещества. Напишите схемы реакций получения из бензола соединений (а) и (б) и их взаимодействия с нитрующей смесью: а) 4-бромбифенил; б) 4,4'-динитродифенилметан. Назовите продукты превращений по каждой схеме.

34. Объясните причину подвижности атомов водорода метиленовой и метиновой групп у дифенилметана и трифенилметана. Приведите схемы и назовите продукты реакций этих аренов: а) окисления (СгОз); б) галогенирования по СН-группе; в) нитрования по кольцу.

35. Приведите схемы цепи последовательных реакций, применяемых для получения из бензола: а) трифенилметил-катиона; б) трифенилметил-аниона; в) трифенилметильного радикала. Объясните причину высокой устойчивости ионов (а, б) и радикала (в). Можно ли использовать цепь реакций, приводящих к образованию катиона (а) для качественного обнаружения бензола?

36. Приведите схемы последовательных реакций, применяемых в синтезе бриллиантового зеленого. Назовите исходные и промежуточные продукты по номенклатуре ИЮПАК. Поясните подвижность атома водорода метановой группы в молекуле лейкооснования бриллиантового зеленого. Укажите причины появления окраски бриллиантового зеленого.

37. Приведите схему синтеза фенолфталеина. Напишите схему обратимых превращений этого красителя при обработке его бесцветной (лактонной) формы: а) двумя молями NаОН; б) тремя молями NаОН. Дайте определения понятиям: хромофоры и ауксохромы. Укажите хромофоры и ауксохромы в продуктах реакций (а) и (б). Почему один из этих продуктов окрашен, а другой - нет?

38. Дайте определение понятию красители. Перечислите важнейшие классы красителей. К какому из них относятся малахитовый зеленый и кристаллический фиолетовый? Приведите формулы этих красителей и схему обратимых реакций кристаллического фиолетового, позволяющих применять его в качестве кислотно-основного индикатора.

39. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Приведите механизм реакции образования продукта № 2.

40. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Приведите механизм реакции образования продукта № 2.

41. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Приведите механизм реакции образования продукта № 2.

42. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Какое свойство соединения № 1 подтверждает его реакция с NaNH₂?

43. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

В чем особенности протекания реакций электрофильного присоединения у сопряженных диенов? Объясните направление этой реакции.

44. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Объясните направление реакций образования продуктов № 3 и № 4.

45. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Приведите механизм реакции образования продукта № 2.

46. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Приведите механизм реакции образования продукта № 1.

47. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Приведите механизм реакции образования продукта № 3.

48. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Приведите механизм реакции образования продукта № 2.

49. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Приведите механизм реакции образования продукта № 3.

50. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Приведите механизм реакции образования продукта № 3.

51. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Приведите механизм реакции образования продукта № 2.

52. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Поясните направление замещения при получении продуктов № 3 и № 4.

53. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Поясните направление замещения при получении продуктов № 4 и № 5.

54. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Поясните направление замещения при получении продуктов № 5 и № 6.

55. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Поясните направление замещения при получении продуктов № 3 и № 4.

56. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Поясните подвижность атома водорода группы Н-С^sp3 в продукте №2.

57. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

В чем причина высокой стабильности соединений №4 и №5?

58. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Укажите механизм реакции получения продукта № 2 из продукта № 1. Приведите два уравнения реакций, с помощью которых можно отличить соединения № 1 и № 3.

59. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Изобразите распределение электронной плотности в молекуле соединения № 3 и объясните причину его основности. Ответ подтвердите соответствующим уравнением реакции.

60. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Изобразите смещение электронной плотности в молекулах соединений № 2 и №3. Приведите схемы реакций, которыми можно отличить продукт № 3 от продукта № 4.

61. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

На примере соединения № 1 приведите полную схему реакции Зинина в кислой среде. Назовите промежуточные продукты.

62. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

На примере соединения.№ 1 приведите механизм реакции диазотирования.

63. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Расположите в ряд по убыванию основности соединение № 3, анилин, п-этиланилин, п-нитроанилин. Ответ обоснуйте. Подтвердите основность наиболее сильного из указанных оснований схемой соответствующей реакции и назовите ее продукт.

64. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Какие органические соединения идентифицируют с использованием двух последних реакций схемы? Можно ли с их помощью различить: а) анилин и бензиламин; б) анилин и п-метиланилин? Ответ подтвердите схемами соответствующих реакций.

65. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Приведите название таутомерии, характерной для соединения № 2 и схему таутомерного равновесия. Напишите уравнение качественной реакции, которой можно различить соединение № 2 и п-нитротолуол.

66. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Приведите механизм реакции азосочетания. Почему реакцию азосочетания с аминами проводят в слабокислой среде, а с фенолами — в слабоще­лочной?

67. Приведите схему получения сульфаниловой кислоты из ацетанилида. Напишите уравнения и назовите продукты реакций, которыми можно подтвердить кислотные свойства сульфаниловой кислоты и ее амида. Какое из веществ: а) является более сильной кислотой; б) имеет амфотерные свойства? Ответ поясните. На примере одного из двух предложенных веществ, проявляющего амфотерные свойства, напишите схему и назовите продукт его взаимодействия со щелочью.

68. Приведите схемы и назовите продукты межмолекулярной и внутримолекулярной дегидратации пропанола-1. Укажите условия их протекания. К каким классам органических соединений относятся полученные вещества?

Опишите механизм межмолекулярной дегидратации пропанола-1. Напишите схемы качественных реакций, с помощью которых можно отличить: а) пропанол-1 и пропанол-2; б) пропанол-1 и этиленгликоль; в) пропанол-1 и аллиловый спирт.

69. Дайте определение понятию спирты. Приведите схемы получения бутанола-1, бутанола-2 и 2-метилпропанола-2 из соответствующих галогенпроизводных углеводородов, напишите схемы и назовите продукты их внутримолекулярной дегидратации. Какой из приведенных спиртов легче других подвергается элиминированию? Опишите механизм внутримолекулярной дегидратациии бутанола-1. Обоснуйте направление протекания ре­акции внутримолекулярной дегидратации в случае бутанола-2. Сформу­лируйте правило Зайцева.

70. Расположите в ряд по уменьшению кислотности: этанол, пропанол-1, пропанол-2, трет-бутанол. Ответ обоснуйте. Напишите схемы реакций получения пропанола-2: 1) из 2-бромпропана; 2) из пропена; 3) из ацетальдегида. Укажите механизмы реакций (1) и (2). Приведите схемы и назовите продукты взаимодействия пропанола-2 со следующими реагентами: а) СН₃ОН (Н⁺), 6) К; в) РСl₅. Какая из реакций (а б) подтверждает кислотные свойства пропанола-2?

71. В чем заключаются различия между понятиями первичные спирты, вторичные спирты и третичные спирты? Приведите схемы и назовите продукты
реакций бутилового и втор-бутилового спиртов со следующими реагентами: а) SOCl₂; б) Сu (300°С); в) КМnО₄ (Н⁺). Напишите схемы двух качественных реакций, которыми можно отличить продукты превращения каждого из названных спиртов в условиях реакции (б). Как реагирует трет-бутиловый спирт с окислителями?

72. Напишите схему и назовите продукты реакций, преобладающих при нагревании смеси этилового и метилового спиртов (в соотношении 1:1) в присутствии каталитических количеств конц. серной кислоты. Приведите уравнение побочной реакции и схемы качественных реакций, которыми можно
обнаружить ее продукты. Каким еще способом, кроме межмолекулярной дегидратации спиртов, можно получить соединения (а-в):

a) CH₃CH₂CH₂OCH₂CH₂CH₃; б) CH₃CH₂OCH₂CH(CH₃)₂;

в)

Приведите схемы и названия продуктов соответствующих реакций.

73. Напишите схему получения бензилового спирта из толуола, приведите
уравнения и назовите продукты реакций фенилметанола: а) с СН₃СООН (в присутствии к. Н₂SО₄); б) с НВг; в) с КМnО₄(Н⁺); г) с С1₂, FеС1₃. Объясните
направление и укажите механизм реакции (б). Напишите схему реакции, с помощью которой можно отличить бензиновый спирт от n-крезола.

74. Приведите схемы реакций получения этиленгликоля: а) из алкена; 6) из дигалогеналкана. Напишите уравнения и назовите продукты реакций этиленгликоля со следующими реагентами: 1) NaОН (избыток); 2) к. НС1
(1 моль), t; 3) СН₃СООН (избыток), к. Н₂SО₄. Почему этиленгликоль реагирует с раствором NаОН в нормальных условиях, а этанол - нет? Предложите схемы качественных реакций, которыми можно отличить этанол, этиленгликоль и глицерин.

75. Напишите уравнения и назовите продукты реакции по схеме:

К какому классу органических соединений относится соединение № 4?

На­пишите уравнения и назовите продукты его взаимодействия со следующими реагентами: а) уксусный ангидрид (избыток); 6) NаОН (избыток); в) КНSO₄, t. Расположите в ряд по возрастанию кислотных свойств: сое­динение №4, этанол и этиленгликоль. Ответ обоснуйте.

76. Напишите уравнение и назовите продукты реакций по схеме:

Укажите реакционные центры в молекуле соединения №4 и приведите схемы его реакций со следующими реагентами: а) НВг (избыток), t; б) СН₃CООН (избыток), к. Н₂SO₄, t; в) Вг₂ (Н₂О). Объясните направление про­текания реакции (а). Какой структурный фрагмент в молекулах органических соединений обнаруживают по реакции (в)?

77. Приведите схемы современных промышленных способов получения метанола и этанола. Опишите влияние алкильного радикала в молекулах спиртов и кислот на скорость реакции этерификации. Из предложенных схем допишите схему той реакции, которая протекает быстрее других:

а) СН₃ОН + СН₃СООН =….; б) СН₃ОН + C₃H₇COOH =….; в) С₂Н₅ОН + CH₃COOH =….; г) С₂Н₅ОН + C₃H₇COOH =….

Укажите условия протекания реакции этерификации. Назовите ее продукт и укажите, к какому классу соединений его относят. Предложите схемы реак­ций, с помощью которых можно отличить метанол, этанол, этиленгликоль и продукт реакции (а).

78. Предложите схемы реакций получения диметилового эфира двумя способами, напишите уравнения и назовите продукты его реакций: а) с к.НС1; б) с конц. HI, t; в) с к.Н₂SO₄; г) с О₂. Какое свойство простых эфиров подтверждает реакция (а)? Почему простые эфиры кипят при более низких температурах, чем спирты, имеющие одинаковые с ними молекулярные формулы?

79. Дайте определение понятию тиолы. Приведите схемы синтеза из соответствующего галогеналкана пропантиола-1 и пропанола-1. Напишите уравнение реакции, указывающей на различия в кислотных свойствах этих веществ.
Приведите схемы и назовите продукты реакций пропантиола: а) с Н₂О₂; б) с КМnО₄; в) с СН₃СООН (Н⁺).

80. Напишите схемы реакций получения n-крезола: а) из n-толуидина; б) из толуола. Приведите уравнения и назовите продукты реакций, указывающих на различия в кислотных свойствах и-крезола и изомерного ему спирта. Объясните причины этих различий. Напишите схемы и назовите про­дукты взаимодействия 4-метилфенолята натрия со следующими реагента­ми: 1) бензолдиазония хлоридом; 2) СО₂ (t, р); 3) СН₃СОС1. Как называется реакция (2)?

81. Напишите схемы реакций фенола со следующими реагентами: а) уксусным ангидридом; б) разб. НNО₃; в) Вг₂ (Н₂О); г) NaNО₂, НС1 при 20°С; д) СН₂О, Н⁺. Назовите полученные соединения. Укажите среди реак­ций (а-д) реакции электрофильного замещения (S_E) и объясните роль фенольного гидроксила в этих реакциях. Расположите в ряд по возрастанию ре­акционной способности в реакциях S_E: фенол, пирокатехин, n-нитрофенол. Ответ поясните.

82. Приведите схемы синтеза фенола из кумола, напишите уравнения и назовите продукты реакций фенола: а) с к. серной кислотой; б) с нитрующей смесью. Объясните направление протекания реакций S_Е в молекуле фенола с по­мощью теории электронных смещений. Расположите в ряд по возрастанию реакционной способности бензольного ядра в реакциях S_Е: феноксид натрия, фенол, анизол (метоксибензол). Ответ поясните. Предложите схемы и назовите продукты трех качественных реакций, используемых для идентификации фенола.

83. Напишите схемы реакций получения бутилацетата из бутанола и фенилацетата из фенола. Укажите на различия в способах получения сложных эфиров из спиртов и фенолов. Почему фенолы менее активны в реакциях S_N, чем спирты? Приведите схемы синтеза: а) гидрохинона из фенола; б) резорцина из бензолсульфокислоты. Какими реакциями можно отличить соединения в каждой из пар а) и б)?

84. Расположите в ряд по увеличению реакционной способности бензольного ядра в реакциях S_E: фенол, n-аминофенол и бензол. Ответ поясните. Приведите схемы и назовите продукты реакций п-аминофенола со следую­щими реагентами: а) НС1; б) NаОН; в) (СН₃СО)₂О; г) NaОН, а затем с СНзСОСl. На какое свойство n-аминофенола указывают реакции (а) и (б)?

Напишите уравнение и назовите продукт реакции гидрирования фенола и предложите схему реакции, которой можно различить фенол и продукт его гидрирования.

85. Расположите в ряд по возрастанию кислотных свойств: фенол, п-нитрофенол, 2,4-динитрофенол, п-аминофенол. Ответ обоснуйте. Напишите уравнения, укажите механизм и назовите продукты реакций фенола со следующими реагентами: а) Вг₂ (СС1₄); б) разб. НNO₃; в) конц. НNО₃; г) СНзСОСl (А1Сl₃). Приведите схему окисления фенола и объясните различия в отношении фенола и бензола к окислителям. Напишите схему реакции, которой можно подтвердить наличие фенольного гидроксила в молекулах органических соединений.

86. Дайте определение понятию фенолы. Приведите формулы и тривиальные названия всех изомеров дигидроксибензола и тригидроксибензола. Напишите схемы цепи последовательных реакций получения резорцина из бензолсульфокислоты. Приведите уравнения и назовите продукты реакций фенола и ре­зорцина, указывающих на различия у одно- и двухатомных фенолов: а) в ки­слотных свойствах; б) в восстановительных свойствах. Какое применение в медицине находят фенол, резорцин, гидрохинон?

87. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Напишите уравнения реакции соединения №3: а) с СН₃I; б) с бензолдиазоний хлоридом. Объясните направления протекания реакций (а) и (б) с позиций электронной теории. На какие свойства соединения №3 указывает реакция (б)? Каково ее значение?