Главная Случайная страница Контакты | Мы поможем в написании вашей работы! | ||
|
Арены характеризуются довольно высокой термодинамической устойчивостью, несколько уступающей алканам, но значительно превышающей алкены и циклоалкены. В большей мере это относится к незамещенным аренам, и аренам с меньшим количеством колец в молекуле. Особенно затруднены с аренами реакции присоединения.
6.3.1. Реакции электрофильного замещения для aренов наиболее характерны. Механизм электрофильного замещения может быть представлен такой схемой:
Н Х
+ Х+ Х+ + Н+. (6.1)
Х
-комплекс -комплекс
где Х+ – электрофил
Электрофильному замещению предшествует кислотно-основная реакция, например:
НNO3 +2H2SO4 2HSO4 - +H3O+ + NO-2; (6.2)
2Н2SO4 SO3 + H3O+ + HSO4 –;
SO3 + H2SO4 HSO4- + SO3H+ (6.3)
При галогенировании в присутствии сильных или льюисовских кислот (FeCl3, AlCl3, SnCl4 и т. д.) происходит образование ионов:
Сl2 + H2SO4 Cl+ + HCl + HSO4-; (6.4)
Cl2 + FeCl3 Cl + + FeCl4-. (6.5)
При повторном замещении образуются м -замещенные соединения.
6.3.2. Реакции присоединения. Эти реакции не являются характерными для аренов и протекают в жестких условиях при избыточном давлении и в присутствии катализатора (Ni, Pt, Pd и др.):
+ 3Н2. (6.6)
Другая реакция присоединения – галогенирование – протекает по свободно-радикальному механизму в жидкой фазе при фото- или другом виде инициирования:
С6Н6 + 3Сl2 C6H6Cl6. (6.7)
Еще одна реакция присоединения – озонирование:
О3 СНО
3Н2 3 + 3Н2О. (6.8)
+ 3О3 СНО
О3 О3
триозонид глиоксаль
Конденсированные арены вследствие неравноценности связей С – С более реакционноспособны, чем бензол, и в реакции присоединения вступают с большей скоростью:
СНО СНО
2О3 О3 +2Н2 +; (6.9)
СНО СНО
О3
Cl2 Cl Cl; (6.10)
Cl2. (6.11) Cl Cl
6.3.2. Восстановление с йодистым водородом. Эта реакция протекает по механизму гидроизомеризации:
CH2
Т, 6НI H2C CH – CH3 + 3I2. (6.12) H2C CH2
метилциклопентан
Дата публикования: 2014-11-02; Прочитано: 331 | Нарушение авторского права страницы | Мы поможем в написании вашей работы!