Ангидриды и галогенангидриды. Способы получения. Реакции ацилирования. Нуклеофильный катализ. Циклические ангидриды дикарбоновых кислот. Смешанные ангидриды

Галогенангидридами называются функциональные производные карбоновых кислот общей формулы RC(0)Hal.

Способы получения. Хлорангидриды получают из карбоновых кислот при действии на них галогенидов фосфора или тионилхлорида.

Реакции ацилирования. Галогенангидриды относятся к наиболее активным ацилирующим агентам, их используют для получения большинства других функциональных производных карбоновых кислот [реакции (2)—(6)]. Ацилгалогениды очень легко гидролизуются в карбоновые кислоты [реакция (1)], поэтому их хранят в условиях, исключающих доступ влаги воздуха.

С помощью галогенангидридов удается проацилировать такие соединения, которые не вступают в реакцию с другими ацилирующими агентами, например, третичные спирты и фенолы.

Восстановление. Галогенангидриды восстанавливают комплексными гидридами металлов в первичные спирты:

Гидрирование галогенангидридов на палладиевом катализаторе приводит к альдегидам:

Ангидридами называются функциональные производные карбоновых кислот общей формулы RC(0)0C(0)R'.

Способы получения. Некоторые способы получения ангидридов непосредственно из карбоновых кислот были обсуждены в предыдущей главе. Существуют и другие методы получения ангидридов, в основе которых лежат реакции ацилирования.

Уксусный ангидрид в промышленности получают высокотемпературной дегидратацией уксусной кислоты в присутствии триэтилфосфата:

Реакции ацилирования. Высокая ацилирующая способность ангидридов используется для получения большинства функциональных производных карбоновых кислот, как показано на примере уксусного ангидрида: