Количественное определение. 1. ГФ Х Метод нейтрализации, обратное ацидиметрическое титрование

1. ГФ Х Метод нейтрализации, обратное ацидиметрическое титрование.

Метод основан на реакции кислотного гидролиза. Навеску вещества нагревают с избытком титрованного раствора кислоты серной, при этом метанамин разлагается до аммония сульфата и формальдегида.

Разложение проходит количественно, поэтому после охлаждения раствора остаток кислоты серной титруют как четырехкислотное основание по индикатору – метиловому красному стандартным раствором натрия гидроксида до желтого окрашивания. Проводят контрольный опыт.

t ^oC

(CH₂)₆N₄ + 2H₂SO₄ + 6H₂O → 6HCOH + 2(NH₄)₂SO₄

H₂SO₄ + 2NaOH → Na₂SO₄ + H₂O

Кстех = ½; f_экв = ½· ½ = ¼; М.э = ¼ · М.м

2. Ацидиметрия прямая в водной среде. Титруют стандартным раствором кислоты хлороводородной в присутствии смешанного индикатора (метиленовый синий и метиловый оранжевый) как однокислотное основание от зеленого до фиолетового окрашивания.

(CH₂)₆N₄ + HCl → (CH₂)₆N₄· HCl f_экв = 1

3. Кислотно – основное титрование в неводной среде (Британская фармакопея, 2001 г. В среде метанола). Метанамин титруется как однокислотное основание раствором кислоты хлорной. Точку эквивалентности определяют потенциометрически.

(CH₂)₆N₄ + HClO₄ → (CH₂)₆N₄ ∙ HClO₄

4. аргентометрическое титрование (вариант Фольгарда) основано на способности образовывать комплексные соединения

2(CH₂)₆N₄ + 3AgNO_{3 (избыток)} → 2(CH₂)₆N₄· 3AgNO₃↓

AgNO_{3(остаок)} +NH₄SCN →AgSCN↓ +NH₄NO₃

NH₄SCN +NH₄Fe(SO₄)₂· 12H₂O → Fe(SCN)₃ +(NH₄)₂SO₄ + 12H₂O

красное окр.

fэкв = ⅔

5. по реакциям образования комплексных соединений:

йодометрическое титрование титрант–йод (CH₂)₆N₄ ∙ 2I₂↓

йодхлорметрическое титрант–йодмонохлорид (CH₂)₆N₄ ∙ 2ICl↓