TOCSY з градієнтним відбором

Для зразків, концентрація яких є достатньою для того, щоб вимірювати їхні спектри з одного скану, градієнтні різновиди TOCSY можуть виявитися особливо корисними для скорочення часу експерименту. За аналогією із проведеними вище обговореннями спектрів COSY, послідовність TOCSY в абсолютних значеннях вимагає розміщення однакових градієнтних імпульсів з обох боків послідовності спінового замка (Рис. 5.59а).

Рис. 5.59. TOCSY із градієнтним відбором. Послідовність (a) підходить для спектрів у формі абсолютних значень. Співвідношення градієнтів 1:1 забезпечує відбір спектра N-типу. Послідовність (б) забезпечує одержання фазочутливого набору даних за допомогою методу луни-антилуни. При цьому за допомогою інверсії першого градієнта дані Р- і N-типу збираються роздільно.

При цьому селективно рефокусуються когерентності N-сигналів. Очищувальні імпульси не використовуються, оскільки в цьому методі немає необхідності в точному фазуванні сигналів. Як і для COSY абсолютних значень, даний експеримент добре піддається автоматизації, оскільки обробка спектрів досить проста. Однак фазочутливий варіант програми є кращим з погляду одержуваного розділення. Його можна реалізувати за допомогою послідовності, у якій градієнтні імпульси супроводжуються фрагментами спінової луни для рефокусування хімічних зсувів. У цьому випадку дані для Р- і N-типів перенесення когерентності для кожного інкременту t₁ збираються роздільно. Для цього проводять інверсію знака одного із градієнтних імпульсів. Наявність двох наборів даних дає можливість використання квадратурного детектування. Обробка даних за допомогою методики луни-антилуни, приводить до одержання спектрів у фазочутливому поданні. Розповсюджений варіант імпульсної методики, що використовується для отримання спектрів TOCSY у фазочутливому поданні, зображений на Рис.5.59б.