Условие проведения электролиза

Перенапряже́ние

электрохимическое, отклонение электродного потенциала (См. Электродный потенциал) от его равновесного (по отношению к приэлектродному составу раствора) термодинамического значения при поляризации электрода внешним током. При заметном удалении от равновесия П. (η) и плотность поляризующего тока (i) обычно связаны соотношением η = а + b lg i (уравнение Тафеля), где а и b — эмпирические постоянные. П. зависит от температуры, природы электродного материала и состава раствора. П. необходимо для ускорения нужной электродной реакции. Если скорость электродной реакции в целом определяется скоростью собственно электрохимической стадии, связанной с переносом заряда, то П. усиливает электрическое поле, действующее на разряжающиеся частицы, благодаря чему снижается энергия активации разряда. Поскольку электрическое поле в значительной степени обусловлено строением двойного электрического слоя (См. Двойной электрический слой), П. оказывается зависящим от концентрации постороннего электролита и адсорбирующихся веществ, влияющих на распределение потенциала в двойном слое. На повышении П. основано действие многих ингибиторов коррозии металлов (см. Ингибиторы химические), что является одной из положительных сторон П. В то же время П. в промышленном электролизе, неизбежно связанное с дополнительным расходом энергии, приводит к увеличению себестоимости продукции.