Аппарат для перегонки с водяным паром, снабженный водо­отделителем. 2 страница

Реакция с кодеином и кислотой серной. При нагревании фор­мальдегида с кодеином в присутствии кислоты серной концентрированной появляется синяя окраска. Эта реакция основана на том, что под влиянием кислоты серной концентрированной от кодеина отщепляется метоксильная группа, в результате чего образуется морфин, содержащий фенольную группу. При взаимо­действии морфина с формальдегидом появляется синяя окраска.

Выполнение реакции. В фарфоровую чашку вносят 1 мл ис­следуемого раствора и прибавляют 5 мл кислоты серной концентрированной. После охлаждения жидкости прибавляют 0.02— 0.03 г кодеина. При наличии формальдегида сразу или через 5—10 мин появляется сине-фиолетовая или красно-фиолетовая окраска.

Предел обнаружения: 0.02 мкг формальдегида.

Реакция с резорцином. Альдегиды реагируют с резорцином в его таутомерной форме (кетоформе) с образованием окрашен­ного соединения:

Выполнение реакции. В пробирку вносят 1 мл исследуемого раствора и 1 мл 1 % раствора резорцина в 10 %-м растворе натрия гидроксида. Смесь нагревают в течение 3—5 мин на во­дяной бане. Появление розовой или малиновой окраски указы­вает на наличие формальдегида. Эту реакцию дают альдегид уксусный, акролеин, фурфурол и др.

Реакция восстановления ионов серебра. Из аммиачного ра­створа солей серебра формальдегид выделяет металлическое серебро:

АgNO₃ + 2NH₄OH → Ag [NH₃)₂]NO₃ + Н₃O

Ag [NH₃)₂]NO₃ + НСНО → Ag ↓ + HCOOH

Выполнение реакции. В хорошо очищенную от жира пробирку вносят 5 капель 1 % раствора серебра нитрата и по каплям прибавляют 10 % раствор аммиака до растворения образовав­шегося осадка серебра гидроксида. К полученному раствору при­бавляют 1 мл исследуемого раствора, а затем смесь осторожно нагревают на пламени горелки. При наличии формальдегида происходит реакция образования «серебряного зеркала». Эта реакция успешно протекает при рН 8 - 9. Нагревание пробирки должно быть умеренным. При высокой температуре «серебряное зеркало» не образуется, а выпадает бурый осадок серебра.

Кроме формальдегида эту реакцию дают и некоторые другие восстанавливающие вещества.

Реакция с реактивом Фелинга. При нагревании реактива Фелинга (реактив меднотартратный) с формальдегидом выпадает осадок меди оксида или меди гидроксида. Меди оксид(I) имеет черную окраску. Окраска меди гидроксида(II) зависит от размера частиц. Очень мелкие частицы имеют голубовато-зеленую окраску, а крупные — красную. По­этому при взаимодействии реактива Фелинга с восстановителями в большинстве случаев выпадает желтый или красный осадок.

В реактиве Фелинга, который представляет собой смесь меди суль­фата(II), щелочи и сегнетовой соли, медь входит в состав комплексного иона:

Реактив Фелинга + СН₂О → Сu₂O↓

Выполнение реакции. 1 мл исследуемого раствора вносят в пробирку, в которую прибавляют 1—2 капли 10 % раствора натрия гидроксида до щелочной реакции среды (по лакмусу), а затем прибавляют 2—3 капли реактива Фелинга. Жидкость интенсивно взбалтывают и нагревают на пламени газовой горелки. Образо­вание желтого или красного осадка указывает на наличие фор­мальдегида в исследуемом растворе.

Эта реакция не специфична. Кроме формальдегида ее дают и другие альдегиды алифатического ряда, восстанавливающие сахара и др.

Приготовление реактива (см. Приложение 1, реактив 42).

Обнаружение формальдегида методом микродиффузии. Для обнаружения формальдегида в тканях, крови и моче использу­ется метод микродиффузии, основанный на реакции с кислотой хромотро­повой (см. 5.6.6.2.).

6.4.3. СПИРТ МЕТИЛОВЫЙ

Спирт метиловый (метанол) — бесцветная жидкость (т. кип. 64.5°С, плотность 0.79 г/см³), смешивающаяся во всех соотношениях с водой и многими органическими растворителями. Спирт метиловый ядовит, он горит бледно-голубым некоптящим пламенем, с кальция хлоридом дает соединение СаС1₂ ^. 4СН₃ОН, а с бария оксидом образует кристаллы ВаО^.2СН₃ОН. Спирт метиловый по запаху и вкусу почти не отличается от этилового. Известны слу­чаи отравления спиртом метиловым, ошибочно принятым вместо этилового.

В природе спирт метиловый в свободном состоянии почти не встречается. Распространены его производные — эфирные масла, сложные эфиры и др. Раньше спирт метиловый получали путем сухой перегонки дерева. Поэтому и до сих пор неочищенный спирт метиловый, полученный сухой перегонкой дерева, назы­вают древесным спиртом. В настоящее время используется не­сколько промышленных синтетических способов получения спирта мети­лового.

Применение. Действие на организм. Спирт метиловый широко используется в промышленности как растворитель лаков, красок, как исходное вещество для получения хлористого метила, диметилсульфата, формальдегида и ряда других химических со­единений. Он применяется для денатурации спирта этилового, входит в состав антифриза.

Спирт метиловый может поступать в организм через пищевой канал, а также с вдыхаемым воздухом, содержащим пары этого спирта. В незначительных количествах спирт метиловый может проникать в организм и через кожу. Токсичность спирта метилового зависит от обстоятельств отравления и индивидуальной восприимчивости. Под влиянием спирта метилового происходит поражение сетчатки глаза и зрительного нерва, а иногда насту­пает неизлечимая слепота. Появление слепоты ряд авторов объ­ясняют не действием спирта метилового, а действием его метабо­литов (формальдегида и кислоты муравьиной). Спирт метиловый нарушает окислительные процессы и кислотно-щелочное равно­весие в клетках и тканях. В результате этого наступает ацидоз. Отравление спиртом метиловым в ряде случаев заканчивается смертью. Опасность появления слепоты возникает уже после приема 4—15 мл спирта метилового. Смертельная доза принятого внутрь спирта метилового составляет 30—100 мл. Смерть насту­пает в результате остановки дыхания, отека головного мозга и легких, коллапса или уремии. Местное действие спирта метилового на слизистые оболочки проявляется сильнее, а наркоти­ческое действие — слабее, чем у спирта этилового.

Одновременное поступление метилового и этилового спиртов в организм уменьшает токсичность метилового спирта. Это объ­ясняется тем, что этиловый спирт уменьшает скорость окисления метилового спирта почти на 50 %, а следовательно, и уменьшает его токсичность.

Метаболизм. Спирт метиловый, поступивший в организм, рас­пределяется между органами и тканями. Наибольшее количество его накапливается в печени, а затем в почках. Меньшие количе­ства этого спирта накапливаются в мышцах, жире и головном мозгу. Метаболитом спирта метилового является формальдегид, который окисляется до кислоты муравьиной. Часть этой кислоты разлагается до углерода(IV) оксида и воды. Некоторое количе­ство спирта метилового, не подвергшегося метаболизму, выде­ляется с выдыхаемым воздухом. Он может выделяться с мочой в виде глюкуронида. Однако с мочой могут выделяться и неболь­шие количества неизмененного спирта метилового. Спирт метиловый окисляется в организме медленнее, чем спирт этиловый.

При заключении об отравлении спиртом метиловым следует иметь в виду, что в организме (в норме) может содержаться 0.01—0.3 мг % спирта метилового и около 0.4 мг % кислоты муравьиной.

6.4.3.1. Обнаружение спирта метилового химическими методами

Учитывая летучесть спирта метилового при изолировании его из биологического материала путем перегонки с водяным паром, приемник для дистиллята необходимо охлаждать холодной во­дой или льдом. Полученный дистиллят в большинстве случаев содержит незначительные количества спирта метилового. По­этому этот дистиллят подвергают двух- или трехкратной пере­гонке с дефлегматором. Только после дефлегма­ции в дистилляте определяют наличие спирта метилового.

Для обнаружения спирта метилового применяют ограниченное число реакций на этот спирт. Большинство из них проводят после переведения его в формальдегид. Наличие спирта метилового спирта можно доказать реакцией с кислотой салициловой.

Реакция образования метилового эфира кислоты салициловой. В пробирку вносят 1 мл дистиллята или другого исследуемого раствора, прибавляют 0.03—0.05 г кислоты салициловой и 2 мл кислоты серной концентрированной, а затем смесь осторожно нагревают на пламени горелки. При наличии спирта метилового спирта в исследуемом растворе ощущается характерный запах метило­вого эфира кислоты салициловой:

При помощи этой реакции можно обнаружить 0.3 мг спирта метилового в пробе.

Эта реакция неспецифична, так как при указанных выше условиях спирт этиловый с кислотой салициловой образует эти­ловый эфир, запах которого напоминает запах метилового эфира кислоты салициловой.

Окисление спирта метилового. Большинство реакций обнару­жения спирта метилового основано на окислении его до формаль­дегида и определении последнего при помощи реакций окраши­вания.

Прежде чем приступить к окислению спирта метилового до формальдегида, необходимо проверить наличие этого альдегида в исследуемом растворе.

Для окисления спирта метилового в формальдегид применяют калия перманганат или другие окислители:

5СН₃ОН + 2KMn0₄ + 3H₂S0₄ à 5НСНО + 2MnS0₄ + K_aS0₄ + 8Н_аО.

При взаимодействии ионов марганца с избытком калия перманга­ната может образоваться марганца(IV) оксид:

ЗМn»⁺ + 2Мn0₄^- + 2Н₂0 à 5МnО₂ / + 4Н⁺

Для связывания избытка калия перманганата и мар­ганца(IV) оксида прибавляют натрия сульфит или другие восстанови­тели (натрия гидросульфит, кислоту щавелевую и др.).

Описано несколько вариантов реакции окисления спирта метилового. Выбор этих вариантов зависит от содержания спирта метилового в пробе и от объема исследуемого раствора.

1. К 2 мл исследуемого раствора или дистиллята прибавляют 1 мл раствора калия перманганата, содержащего фосфорную кислоту (смесь 100 мл 3 % раствора калия перманганата и 15 мл 87 % раствора кислоты фосфорной). Жидкость на­гревают при 50 ⁰С на водяной бане в течение 10 мин, затем для удаления избытка окислителя прибавляют 1 мл 5 % раствора кислоты щавелевой в разбавленной (1:1) кислоте серной.

2. В микропробирку вносят каплю исследуемого раствора, прибавляют каплю 5 % раствора кислоты фосфорной и каплю 5 % раствора калия перманганата. Жидкость тщательно пере­мешивают в течение 1 мин, прибавляют небольшое количество твердого натрия гидросульфита, а затем содержимое пробирки взбалтывают до обесцвечивания. Если в пробирке появится не­растворимый бурый осадок марганца(IV) оксида, то при­бавляют еще 1 каплю раствора кислоты фосфорной и немного натрия гидро­сульфита.

Обнаружение спирта метилового после его окисления. После окисления спирта метилового до формальдегида, последний опре­деляют при помощи реакции с кислотой хромотроповой, кислотой фуксин­сернистой и с резорцином. Эти реакции описаны выше

Из этих реакций специфической на спирт метиловый (после его окисления) является реакция с кислотой хромотроповой. Не дают этой реакции спирты этиловый, пропиловый, бутиловый, амиловый и изоамиловый. Некоторые вещества, содержащие спир­товые группы, при выполнении указанной реакции могут давать желтую или коричневую окраску.

Метод микродиффузии. Обнаружение спирта метилового с по­мощью метода микродиффузии приведено выше (см. 5.6.6.2.).

Предварительная проба на спирты метиловый и этиловый в моче и крови. В моче и крови спирта метилового можно обна­ружить при помощи описанной ниже предварительной пробы. К 1 мл мочи прибавляют 1 мл 10 % раствора калия дихромата в 50% растворе кислоты серной. Появление зеленой окраски указывает на наличие спиртов метилового и этилового в моче. При наличии 150 мг % этих спиртов в моче окраска по­является в течение 10 с, а при количествах, превышающих 75 мг %,— в течение 45 с.

Поскольку такую реакцию дают некоторые другие спирты и соединения, способные окисляться калия дихроматом, то поло­жительные результаты этой реакции необходимо подтвердить другими предварительными пробами, которые описаны ниже.

Дополнительные исследования:

а) 5 мл крови или 10 мл мочи вносят в аппарат для пере­гонки ядовитых веществ с водяным паром и производят пере­гонку. Собирают первые 5 мл дистиллята, в котором определяют наличие спирта метилового или этилового. С этой целью 1 мл дистиллята смешивают с 1 мл 50 °/о раствора кислоты серной и 0.1 г натрия салицилата, а затем смесь нагревают на водяной бане. Появление характерного запаха метилсалицилата или этилсалицилата указывает на наличие соответствующего спирта в дистилляте;

б) к 2 мл указанного выше дистиллята прибавляют 1—2 кап­ли 10% раствора натрия гидроксида, а затем несколько ка­пель раствора йода в калия йодиде до появления стойкой желтой окраски. Затем смесь нагревают на водяной бане. Образование желтых кристаллов или появление специфического запаха йодо­форма свидетельствует о том, что в моче или в крови содержится спирт этиловый. Ацетон дает такую же реакцию, как и спирт эти­ловый; Этой реакции не мешает наличие спирта метилового в дистилляте. Положительные результаты реакции окисления на спирты и отрицательный результат настоящей реакции подтверждает наличие метилового спирта в исследуемых крови и моче.

в) в пробирку вносят 2 мл дистиллята и по каплям прибав­ляют 5 % раствор калия перманганата до тех пор, пока перманганат не перестанет обесцвечиваться. Затем в пробирку по кап­лям прибавляют 10 % раствор кислоты щавелевой до обесцве­чивания раствора. После этого прибавляют еще одну каплю раствора кислоты щавелевой. К этой жидкости прибавляют 0.1 г кислоты хромотроповой и осторожно по стенкам пробирки при­ливают 1.5 мл кислоты серной концентрированной с таким расче­том, чтобы кислота попала под дистиллят и не смешалась с ним. Появление красной или фиолетовой окраски на границе раздела двух жидкостей указывает на наличие спирта метилового в ди­стилляте.

Эта предварительная проба применяется для обнаружения спиртов метилового и этилового в моче и крови.

6.4.4. СПИРТ ЭТИЛОВЫЙ

Спирт этиловый спирт (этанол, алкоголь этиловый, спирт винный) — бесцветная, летучая жидкость с характерным запахом, жгучая на вкус (пл. 0.813—0.816 г/см³, т. кип. 77.0—77.5 °С). Спирт этиловый горит синеватым пламенем, смешивается во всех соотно­шениях с водой, эфиром диэтиловым и многими другими органи­ческими растворителями, перегоняется с водяным паром.

Спирт этиловый получают путем брожения крахмалсодержащих продуктов (зерно, картофель), фруктов, сахара и т. д. По­лученный брожением спирта этиловый отгоняют и получают спирт-сырец, который очищают путем ректификации. Спирт-сырец и самогон, изготовленные в домашних условиях, содержат неко­торое количество сивушных масел, состав и свойства которых описаны ниже (см. гл. IV, § 10). Сивушные масла относительно медленно метаболизируются в организме. Поэтому продолжи­тельность действия их на организм большая, чем спирта этилового.

Применение спирта этилового. Спирт этиловый широко ис­пользуется в промышленности как растворитель и исходный про­дукт для получения многих химических соединений. Этот спирт используется в медицине как дезинфицирующее средство и как детоксирующее вещество при отравлений метиловым спиртом..

В химических лабораториях он применяется как растворитель, входит в состав многих спиртных напитков.

Действие на организм и токсичность. Спирт этиловый может поступать в организм несколькими путями: при приеме внутрь, при внутривенном введении, а также через легкие в виде паров с вдыхаемым воздухом.

Поступивший в организм спирт этиловый действует на кору головного мозга. При этом наступает опьянение с характерным алкогольным «возбуждением». Это возбуждение не является ре­зультатом усиления возбудительного процесса, а возникает из-за ослабления процесса торможения. Таким образом, под влиянием алкоголя проявляется преобладание процессов возбуждения над процессами торможения. В больших дозах спирт этиловый вызы­вает угнетение функций как спинного, так и продолговатого мозга. При этом может наступить состояние длительного глубо­кого наркоза с потерей рефлексов и угнетением жизненно важ­ных центров. Под влиянием спирта этилового может наступить смерть в результате паралича дыхательного центра.

О токсичности спирта этилового свидетельствует наличие слу­чаев острых отравлений. По статистике острые отравления спиртом этиловым в нашей стране занимают первое место (около 60%) среди отравлений другими токсическими веще­ствами. Алкоголь не только вызывает острые отравления, но и способствует скоропостижной смерти от других заболеваний (прежде всего, от заболеваний сердечнососудистой системы).

Степень токсичности спирта этилового зависит от дозы, кон­центрации его в напитках, от наличия в них сивушных масел и других примесей, прибавляемых для придания напиткам опре­деленного запаха и вкуса. Ориентировочно смертельной дозой для человека считается 6—8 мл чистого спирта этилового на 1 кг массы тела. В пересчете на всю массу тела это составляет 200—300 мл спирта этилового. Однако эта доза может изменяться в зависимости от чувствительности к спирту этиловому, условий его приема (крепость напитков, наполненность желудка пищей) и т. д. У одних лиц смерть может наступить после приема 100— 150 г чистого спирта этилового, в то время как у других лиц смерть не наступает и после приема 600—800 г этого спирта.

Длительное злоупотребление этиловым спиртом приводит к хроническому отравлению (алкоголизму). Повторные приемы алкоголя приводят к развитию привыкания, в результате кото­рого малые дозы этого спирта перестают вызывать прежнее эйфорическое состояние. Чтобы вызвать эйфорическое состояние, таким лицам со временем требуется повышенная доза спирта этилового. Одновременно с привыканием вырабатывается пристра­стие, а затем развивается алкогольная зависимость (алкоголизм), которая характеризуется тягостными переживаниями без упо­требления алкоголя и сильным желанием повторных его приемов.

В результате длительных приемов этилового спирта происхо­дит ряд тяжелых нарушений функций организма: может наступить цирроз печени, перерождение сердечной мышцы и почек, стойкое расширение сосудов лица (особенно сосудов носа), дро­жание мышц, галлюцинации, буйный бред (белая горячка), перерождение мужских и женских половых желез, в результате чего от алкоголиков рождаются дети с умственной и физической недостаточностью. Кроме этого, алкогольное опьянение часто яв­ляется причиной несчастных случаев в быту, на производстве, транспорте и т. д. Значительное число нарушений законности и преступлений совершается в состоянии алко­гольного опьянения.

Таким образом, алкоголизм является большим социальным злом, с которым необходимо вести решительную борьбу.

Распределение этилового спирта в организме. Спирт этиловый неравномерно распределяется в тканях и биологических жидкостях организма. Это зависит от количества воды в органе или биологической жидкости. Количественное содержание спирта этилового прямо пропорционально количеству воды и обратно пропорционально количеству жировой ткани.в органе. В организме содержится около 65 % воды от общей массы тела. Из этого количества 75— 85 % воды содержится в цельной крови. Учитывая большой объем крови в организме, в ней накапливается значительно боль­шее количество спирта этилового, чем в других органах и тка­нях. Поэтому определение спирта этилового в крови имеет боль­шое значение для оценки количества этого спирта, поступившего в организм. Имеется определенная зависимость между количе­ством спирта этилового в крови и моче. В первые 1—2 ч после приема спирта этилового (спиртных напитков) концентрация его в моче несколько ниже, чем в крови. В период элиминации, через некоторое время после приема алкоголя, содер­жание спирта этилового в моче, взятой катетером из мочеточника, превышает содержание его в крови. Эти данные имеют большое значение для установления времени, прошедшего с момента при­ема спирта этилового до момента исследования.

Большое значение в диагностике опьянений и отравлений спиртом эти­ловым имеют результаты количественного определения этого спирта, которые выражают в промилле (%о), что означает тысячную долю.

При оценке результатов количественного определения спирта этило­вого в крови необходимо учитывать, что этот спирт может образовываться при гнилостном разложении трупов. При гние­нии в крови трупов может образовываться от ничтожных коли­честв до 2.4 %о спирта этилового. В первые 2—3 сут после смерти спирт этиловый в определенной степени разлагается под влия­нием алкогольдегидразы, которая в это время еще сохраняет ферментативную активность.

В отличие от крови в моче трупов образование спирта этилового не происходит. Поэтому для оценки степени опьянения производят определение спирта этилового как в крови, так и в моче.

Выводы о степени опьянения и о смертельных отравлениях спиртом этиловым делают на основании результатов определения этого спирта в крови. При обнаружении в крови менее 0.3 %о спирта этилового делают вывод об отсутствии влияния этого спирта на организм. Легкое опьянение характеризуется наличием в крови 0.5—1.5 %о спирта этилового. При опьянении средней сте­пени в крови обнаруживается 1.5—2.5 %₀, а при сильном опьяне­нии— 2.5—3.0 %о спирта этилового. При тяжелом отравлении в крови содержится 3—5 %_о, а при смертельном отравлении — 5—6 %о спирта этилового.

Метаболизм. Часть спирта этилового (2—10%) выделяется из организма в неизмененном виде с мочой, выдыхаемым возду­хом, потом, слюной, калом и т. д. Остальное количество этого спирта подвергается метаболизму. Причем метаболизм спирта этилового может происходить несколькими путями. Определенное количество спирта этилового окисляется с образованием воды и углерода(IV) оксида. Несколько большее количество этого спирта окисляется до альдегида уксусного, а затем до кислоты уксусной.

Если ввести в организм тетурам (антабус), циамид и некоторые другие вещества, то происходит задержка превращения альдегида уксусного в кислоту уксусную. Это приводит к накоплению альдегида уксус­ного в организме, который вызывает отвращение к алкоголю.

6.4.4.1. Обнаружение спирта этилового химическими методами

При исследовании органов трупов (желудок с содержимым, печень, почки и др.) на наличие этилового спирта его отгоняют с водяным паром. Обнаружение этилового спирта в дистилляте производят при помощи описанных ниже реакций. Для обнаружения этилового спирта в крови и моче применяют метод газожидкостной хрома­тографии.

Метод микродиффузии. Этиловый спирт можно обнаружить методом микродиффузии, который описан выше (см. гл. 5).

Реакция образования йодоформа. При нагревании этилового спирта с раствором йода и щелочью образуется йодоформ' (CHJ₃), имеющий специфический запах:

Выполнение реакции. В пробирку вносят 1 мл исследуемого раствора и 2 мл 5 % раствора натрия гидроксида или натрия карбо­ната. К этой смеси по каплям прибавляют 1 % раствор йода в 2 % растворе калия йодида до слабо-желтой окраски. Затем смесь несколько минут нагревают на водяной бане (50 °С). При наличии спирта этилового ощущается запах йодоформа. При относительно больших количествах спирта этилового в пробе образуются кристаллы йодоформа, имеющие форму шестиуголь­ников и звездочек.

Предел обнаружения: 0.04 мг спирта этилового в 1 мл раство­ра. Эта реакция неспецифична на спирт этиловый. Ее дают ацетон, кислота молочная и др.

Реакция этерификации. Для этерификации спирта этилового применяют натрия ацетат и бензоил хлористый.

1. Реакция образования эфира уксусно-этилового. Спирт этиловый с натрия ацетатом в присутствии кислоты серной образует уксусно-этиловый эфир, имеющий характерный запах:

2CH₃COONa + 2С₂Н₅ОН + H_aS0₄ à 2СН₃СООС₂Н₅ + Na_aS0₄ + 2Н_аО

Выполнение реакции. В пробирку вносят 1 мл исследуемого раствора и 0.1 г высушенного натрия ацетата, затем осторожно по каплям прибавляют 2 мл кислоты серной концентрированной. Смесь нагревают на пламени горелки (лучше нагревать пробирку на парафиновой или глицериновой бане) до выделения пузырь­ков газа. Появление специфического запаха уксусно-этилового эфира указывает на наличие спирта этилового в исследуемом растворе.

Предел обнаружения: 15 мкг спирта этилового в 1 мл ра­створа.

Запах уксусно-этилового эфира более отчетливо ощущается, если содержимое пробирки вылить в 20—25-кратный объем воды.

2. Реакция образования этилбензоата. При взаимодействии спирта этилового с бензоилхлоридом (бензоилом хлористым) об­разуется этилбензоат, имеющий характерный запах:

+ Н₂О.

Распознаванию запаха этилбензоата мешает избыток бензоилхлорида, имеющего неприятный запах. Поэтому для разложения избытка бензоилхлорида прибавляют раствор щелочи

Выполнение реакции. К 1 мл исследуемого раствора прибав­ляют 1—2 капли бензоилхлорида. При частом взбалтывании смеси к ней прибавляют по каплям 10 %-й раствор натрия гидроксида до исчезновения удушливого запаха бензоилхлорида. По­явление запаха этилбензоата указывает на наличие спирта этилового в пробе. Этот запах лучше ощущается после нанесения нескольких капель реакционной смеси на кусочек фильтроваль­ной бумаги. Реакции мешает спирт метиловый, так как запах этилбензоата напоминает запах эфира бензойнометилового.

Реакция образования ацетальдегида. Спирт этиловый окисля­ется калия дихроматом, калия перманганатом и некоторыми дру­гими окислителями до ацетальдегида:

ЗС ₂ Н ₅ ОН + К ₂ Cr ₂ O ₇, + 4H ₂ SO ₄ ---> 3СН ₃ СНО + Cr ₂ (SO ₄) ₃ + K ₂ SO ₄ + 7Н ₂ O

Выполнение реакции. К 1 мл исследуемого раствора прибав­ляют 10 % раствор кислоты серной до получения кислой среды (по лакмусу), К этой смеси по каплям прибавляют 10% ра­створ калия дихромата до тех пор, пока жидкость не станет оранжево-красной. Смесь оставляют на несколько минут при ком­натной температуре. При наличии спирта этилового в исследуе­мом растворе появляется запах ацетальдегида. При этой реакции может образовываться и некоторое количество кислоты уксусной. Побочная реакция образования кислоты уксусной понижает чув­ствительность реакции обнаружения ацетальдегида.

Окисление спирта этилового и обнаружение его по ацетальдегиду. Ацетальдегид, образующийся при окислении спирта этилового, можно обнаружить при помощи реакции с натрия нитропруссидом и морфолином. С этой целью 2—3 капли раствора, содержащего ацетальдегид, наносят на капельную (фарфоровую) пластинку или на фильтровальную бумагу и прибавляют каплю реактива (све­жеприготовленная смесь равных объемов 20 % водного раство­ра морфолина и 5 % водного раствора натрия нитропруссида). При наличии ацетальдегида в растворе появляется синяя окраска.

Предел обнаружения: 1 мкг ацетальдегида в пробе.

Эту реакцию дают акролеин и некоторые другие альдегиды. Реакцию с морфолином и нитропруссидом натрия дает альдегид пропионовый только при высокой его концентрации. Формаль­дегид не дает этой реакции. Поэтому реакцию окисления спирта этило­вого до ацетальдегида и обнаружение его с морфолином и натрия нитропруссидом можно использовать для различия спиртов ме­тилового и этилового.

Предварительная проба на наличие спирта этилового в моче и крови. Эта проба подробно описана выше (см. гл. IV, § 8).

6.4.4.2. Обнаружение спирта этилового в напитках и растворах методом газожидкостной хроматографии (ГЖХ)

Принцип обнаружения химических соединений с помощью метода ГХ описан в ряде источни­ков литературы. Для обнаружения спирта этилового в растворах, напитках и в других жидкостях методом ГХ в качестве эталонного вещества применяют 95 % спирт эти­ловый. Перед введением в дозатор газового хроматографа этот спирт переводят в более летучее, чем этиловый спирт (т. кип. 78 °С), соединение — этилнитрит (т. кип. 17 °С). Для этого к спирту этиловому прибавляют натрия или калия нитрит и кислоту трихлоруксусную: