Реакции осаждения и выполнение реакций осаждения

Переведение алкалоидов и их синтетиче­ских аналогов в осадки является одним из методов обнаружения этих веществ в химико-токсикологическом анализе. С этой целью применяются реактивы группового осаждения алкалоидов. К та­ким реактивам относятся: некоторые органические кислоты, комплексные соединения, гетерополикислоты. Например, таннин, пикриновая, пикролоновая кислоты и др. К комплексным соединениям, являющимся реактивами группового осаждения алкалоидов, относятся: реактив Бушарда (раствор йода в йодиде калия), реактив Драгендорфа (тетрайод-висмутат калия), реактив Майера (тетрайодмеркуроат калия), платинохлористоводородная кислота и др. Из гетерополикислот в качестве реактивов группового осаждения алкалоидов и азотистых основании и аминов применяются: фосфорно-молибденовая кислота (реактив Зонненшейна), фосфорно-вольфрамовая кислота (реактив Шейблера), кремневольфрамовая кислота (реактив Бертрана) и др.

Почти все реактивы группового осаждения с алкалоидами, их синтетическими аналогами и другими органическими веществами основного характера дают аморфные осадки.

При использовании гетерополикислот и органических кислот в качестве реактива группового осаждения алкалоидов и их син­тетических аналогов с исследуемыми веществами образуются соответствующие соли. Если в качестве реактивов группового осаждения на указанные вещества применяются комплексные со­единения (реактивы Бушарда, Майера, Драгендорфа и др.), то образуются осадки, являющиеся ионными ассоциатами.

Образование ионных ассоциатов алкалоидов с одним из реак­тивов группового осаждения алкалоидов (реактивом Драгендор­фа) на примере кониина можно представить следующим уравне­нием:

Реактивы группового осаждения алкалоидов также дают осадки с белковыми веществами и продуктами их гидролиза. Та­ким образом, реакции токсических веществ с реактивами группо­вого осаждения алкалоидов являются не специфичными. Эти реакции могут быть использованы в качестве предварительных проб на наличие алкалоидов и других азотсодержащих органиче­ских веществ основного характера, выделенных из биологиче­ского материала. При положительных результатах этих проб необходимо проводить дальнейшее исследование веществ, выде­ленных из биологического материала, на наличие отдельных алка­лоидов и других азотистых оснований с помощью соответствую­щих реакций и методов. Поэтому в химико-токсикологическом анализе большое значение имеют отрицательные результаты реакций с реактивами группового осаждения' алкалоидов. При отрицательных результатах этих реакций из плана химико-ток­сикологического анализа можно исключить исследование алка­лоидов и других азотистых оснований.

Только в редких случаях алкалоиды и некоторые азотистые вещества основного характера с реактивами группового осажде­ния образуют характерной формы кристаллические осадки. Об­разование таких осадков может быть использовано для обнару­жения соответствующих алкалоидов и других веществ по форме кристаллов их осадков с групповыми реактивами.

Выполнение реакций осаждения. Несколько капель хлоро­формной вытяжки из как из щелочной, так и из кислой среды наносят на предметное стекло и при комнатной температуре выпаривают досуха. Сухой остаток на предметном стекле растворяют в 1—2 каплях 0,01 н. раствора соляной кислоты. Рядом с этим раствором на предмет­ное стекло наносят каплю одного из реактивов группового осаж­дения алкалоидов. Эти капли соединяют друг с другом при по­мощи стеклянной палочки. Появление осадка или мути указывает па наличие в исследуемом растворе алкалоидов или других азот­содержащих органических веществ основного характера.