По органической химии 3 страница

26. Расположите в ряд по увеличению ацилирующей способности следующие соединения: уксусная кислота, хлорангидрид уксусной кислоты, ангидрид уксусной кислоты, этилацетат, амид уксусной кислоты, ацетат натрия. Ответ обоснуйте.

27. Расположите в ряд по cкорости реакции с этанолом в присутствии серной кислоты следующие кислоты: а) муравьиная, уксусная, 2‑метилпропановая, 2,2-диметилпропановая, 3-метилбутановая; б) бензойная, орто -толуиловая (2-метилбензойная), 2-изопропил-6-метилбензойная; в) бензойная; пара -нитробензойная; пара -метилбензойная; пара -гидроксибензойная. Ответ обоснуйте.

28. Из уксусной кислоты и любых необходимых реагентов получите: а) ацетилхлорид; б) уксусный ангидрид; в) ацетофенон; г) пропановую кислоту; д) пропаннитрил; е) феноксиуксусную кислоту; ж) этанол; з) этилацетат; и) этиламин.

29. Получите ангидрид пропановой кислоты из любых реагентов (предложите не менее трех способов). Напишите уравнения реакций ангидрида пропановой кислоты со следующими реагентами: а) вода; б) этиламин; в) алюмогидрид лития (избыток), затем вода; г) метилмагнийбромид (избыток), затем вода. Опишите механизмы реакций (а), (б).

30. Превратите бензойную кислоту в фенилуксусную кислоту (предложите не менее трех способов). Из фенилуксусной кислоты и других необходимых реагентов получите следующие соединения: а) фенилацетат натрия; б) этилфенилацетат; в) фенилацетилхлорид; г) фенилацетамид; д) пара -бромфенилуксусная кислота; е) пара -нитрофенилуксусная кислота; ж) 2-фенилэтанол; з) 2-бром-2-фенилуксусная кислота; и) 2-гидрокси-2-фенилуксусная кислота; к) 2-аминофенилуксусная кислота; л) фенилмалоновая кислота [С₆Н₅СН(СООН)₂].

31. Получите бутанамид тремя различными методами. Напишите уравнения реакций полученного амида со следующими реагентами: а) P₂O₅, t °C; б) H₂O, H⁺; в) H₂O,HO^-; г) Br₂, HO^-, H₂O; д) HNO₂, H₂O; е) LiAlH₄, затем H₂O. Опишите механизмы реакций (б), (в) и (г).

32. Напишите уравнения реакций получения бензойной кислоты из следующих соединений: а) этилбензол; б) бромбензол; в) бензонитрил; г) бензиловый спирт; д) бензотрихлорид; е) ацетофенон; ж) стирол. Из бензойной кислоты и других необходимых реагентов получите следующие соединения: а) бензоат натрия; б) бензоилхлорид; в) бензамид; г) пропилбензоат; д) nара -толилбензоат; е) бензиловый спирт. Опишите механизм реакции получения пропилбензоата.

33. Напишите уравнения реакций бензойной кислоты со следующими реагентами: а) водный раствор КОН; б) пропилен в присутствии H₂SO₄; в) CaO; г) Na₂CO₃, затем метилбромид; д) аммиак при нагревании; е) H₂/Ni, 20 °C; ж) LiAlH₄;з) SOCl₂; и) продукт реакции (з) и диметилкадмий; к) карбонат серебра, затем Br₂; л) PCl₅; м) Br₂/Fe; н) HNO₃/H₂SO₄; о) 1-пропанол в присутствии H₂SO₄. Опишите механизмы реакций (к) и (о).

34. Получите этиловый эфир бензойной кислоты (предложите не менее трех методов) и напишите уравнения реакций полученного эфира со следующими реагентами: а) NaOH/H₂O; б) H₂O/H⁺; в) LiAlH₄, затем H₂O; г) NH₃; д) двукратный избыток C₂H₅MgBr, затем H₂O; е) CH₃COOC₂H₅ в присутствии NaOC₂H₅; ж) CH₃C(O)CH₃ в присутствии C₂H₅ONa. Опишите механизмы реакций (а), (б), (д), (е).

35. Получите акриловую (пропеновую) кислоту из: а) ацетилена; б) этана; в) пропановой кислоты; г) пропена; д) пропеналя; е) этаналя.

36. Напишите уравнения следующих реакций: а) акриловая кислота и аммиак при нагревании; б) анионной полимеризации акрилонитрила; в) акрилонитрил и изопрен при нагревании; г) этиловый эфир акриловой кислоты и этанол в присутствии этилата натрия; д) этиловый эфир акриловой кислоты и HBr; е) продукт реакции (д), цинковая пыль и пропаналь.

37. Получите кротоновую (2-бутеновую) кислоту из: а) пропаналя; б) 2-бутеналя; в) малонового эфира; г) уксусной кислоты; д) 3-бутен-2-она.

38. Напишите уравнения следующих реакций: а) кротоновая кислота и тионилхлорид при нагревании; б) кротоновая кислота и этанол в присутствии H₂SO₄; в) хлорангидрид кротоновой кислоты и двукратный избыток аммиака; г) нитрил кротоновой кислоты и 80%‑ный водный раствор H₂SO₄; д) этиловый эфир кротоновой кислоты и этиламин; е) этиловый эфир кротоновой кислоты и малоновый эфир в присутствии этилата натрия; ж) хлорангидрид кротоновой кислоты и этилат натрия; з) нитрил цис -2-бутеновой кислоты и 1,3-бутадиен; и) нитрил 2-бутеновой кислоты и Н₂/Pt.

39. Напишите уравнения реакций сложноэфирной конденсации в присутствии этилата натрия следующих соединений: а) этилацетат; б) этилацетат и этилбензоат; в) этилацетат и этилформиат; г) этилацетат и этилоксалат; д) диэтиловый эфир гександиовой кислоты.

40. Напишите уравнения реакций этилового эфира фенилуксусной кислоты со следующими соединениями в присутствии этилата натрия в этаноле: а) ацетон; б) диэтилкарбонат; в) этилформиат; г) этилбензоат.

41. Получите гександиовую (янтарную) кислоту из: а) 1,2-дибромэтана; б) тетрагидрофурана. Напишите уравнения реакций янтарной кислоты со следующими реагентами: а) водный раствор гидроксида натрия; б) аммиак при нагревании; в) водный раствор аммиака при комнатной температуре; г) двукратный избыток этанола в присутствии H₂SO₄; д) LiAlH₄; е) бром в присутствии красного фосфора.

42. Получите этиловый эфир малоновой кислоты из: а) этилена; б) уксусной кислоты. Напишите уравнения реакций этилового эфира малоновой кислоты со следующими соединениями: а) бром; б) азотистая кислота; в) разбавленный раствор соляной кислоты при нагревании; г) этилат натрия, затем этаноилхлорид; д) бензальдегид в присутствии основания; е) нитроэтен в присутствии гидроксида натрия.

43. Что происходит при нагревании следующих двухосновных кислот: а) щавелевая; б) малоновая; в) янтарная; г) адипиновая; д) фталевая?

44. Исходя из малонового эфира получите следующие кислоты: а) бутановую; б) пентановую; в) 2-метилбутановую; г) янтарную; д) глутаровую.

45. Напишите уравнения реакций ацетоуксусного эфира со следующими реагентами: а) этилат натрия; б) синильная кислота; в) бисульфит натрия; г) гидроксиламин; д) аммиак; е) пентахлорид фосфора; ж) бром; з) фенилгидразин.

46. Какие соединения получатся при кислотном и кетонном расщеплении следующих соединений: а) этиловый эфир 2-метил-3-оксобутановой кислоты; б) этиловый эфир 2,2-диэтил-3-оксобутановой кислоты?

47. Какие соединения получаются при взаимодействии натрий ацетоуксусного эфира со следующими соединениями: а) ацетилхлорид; б) хлорацетон; в) этиловый эфир хлоруксусной кислоты?

48. Исходя из ацетоуксусного эфира и любых необходимых реагентов, получите следующие соединения: а) 2-бутанон; б) 2,6-гептандион; в) бутановую кислоту; д) 2-метилпропановую кислоту; е) 2-метилбутановую кислоту; г) глутаровую кислоту; д) адипиновую кислоту; е) ацетилацетон; ж) 3-метил-2-пентанон; з) 4,4-диметил-2-пентанон; и) 3-метил-2-бутанон.

49. Осуществите следующие превращения: а) этилацетат ® этиловый эфир 4-гидроксипентановой кислоты; б) этилацетат ® 2,6‑гептандион; в) этилацетат ® 2,5-гександион.

50. Предложите схемы возможных методов синтеза следующих соединений: а) N,N^’-диметилмочевина; б) бензилхлорформиат; в) 2-пентилкарбамат; г) N,N^¢-дифенилмочевина.

51. Напишите уравнения следующих реакций: а) фосген и этанол; б) этиловый эфир хлоругольной кислоты и метанол в присутствии гидроксида натрия; в) N-метилкарбамат натрия и метилиодид; г) фосген и избыток метиламина; д) N-метилкарбамоилхлорид и двукратный избыток аммиака; е) метилизоцианат и метанол; ж) метилизоцианат и аммиак; з) фосген и вода; и) мочевина и хлорангидрид уксусной кислоты; к) мочевина и азотистая кислота (нитрит натрия и серная кислота).

14. Азотсодержащие соединения

1. Назовите следующие соединения по заместительной номенклатуре ИЮПАК:

2. Напишите структурные формулы следующих соединений: а) 2-нитробутан; б) нитроциклогексан; в) 2,4-диметил-5-нитрогексан; г) бутилметиламин; д) изобутилдиметиламин; е) 2,4,6-тринитротолуол; ж) 4,4¢-диметилгидразобензол; з) пара -нитрозо-N,N-диэтиланилин; и) мета -фенилендиамин; к) 4-нитро-3-хлортолуол; л) пара -нитрофенилдиазонийхлорид.

3. Напишите структурные формулы всех изомерных нитросоединений состава С₅Н₁₁NО₂ и назовите их по заместительной номенклатуре ИЮПАК.

4. Напишите структурные формулы всех изомерных аминов состава: а) С₃Н₉N и б) С₄Н₁₁N. Назовите их по заместительной номенклатуре ИЮПАК. Укажите первичные, вторичные и третичные амины.

5. Напишите структурные формулы всех изомерных ароматических и жирноароматических аминов состава: а) С₇Н₉N и б) С₈Н₁₁N. Назовите их по заместительной номенклатуре ИЮПАК.

6. Напишите уравнения реакций нитрования бутана: а) 50%-ной НNО₃ при 140 °С; б) концентрированной НNО₃ в газовой фазе. Опишите механизм реакции «а».

7. Получите 1-нитробутан из бутилиодида в одну стадию. Опишите механизм реакции и объясните, почему наряду с нитросоединением получается бутилнитрит. В каком растворителе необходимо проводить эту реакцию, чтобы главным продуктом было нитросоединение? Для 1-нитробутана напишите уравнения реакций со следующими реагентами: а) этилат натрия; б) этиловый эфир 2‑бутеновой кислоты в присутствии NaOH; в) цинк в воде в присутствии NH₄Cl; г) 2-бутанон в присутствии NaOH; д) бензальдегид в присутствии NaOH. Опишите механизм реакции (г). На продукт реакции (а) подействуйте: а) бензилхлоридом; б) ацетилхлоридом.

8. Из ацетилена и других необходимых реагентов получите следующие соединения: а) 2-нитропропан; б) 1-нитробутан; в) 2-нитробутан; г) нитроэтан. Какие соединения получатся при восстановлении полученных нитросоединений: а) Н₂/Pd; б) Zn/H₂O в присутствии NH₄Cl; в) CrCl₂.

9. Какие из приведенных ниже соединений будут взаимодействовать с гидроксидом натрия: а) 1-нитропропан; б) 2-метил-1-нитропропан; в) 2-нитробутан; г) 2-метил-2-нитробутан? Напишите уравнения реакций. Объясните явление таутомерии нитросоединений.

10. Получите 2-нитропропан из: а) пропилена; б) изопропиламина; в) оксима ацетона. Напишите уравнения реакций 2-нитропропана со следующими реагентами: а) бром в присутствии NaOH; б) уксусный альдегид в присутствии NаОН; в) этилат натрия; г) ацетон в присутствии КОН; д) акрилонитрил в присутствии этилата натрия; е) цинк и НСI. На продукт реакции «в» после осторожного подкисления подействуйте концентрированной HCl. Какие промежуточные продукты могут получиться в реакции (е)?

11. Из 2-нитропентана и других необходимых реагентов получите следующие соединения: а) 2-пентанамин; б) 2-нитро-2-нитрозопентан; в) 3-метил-3-нитро-2-гексанол.

12. Напишите уравнения реакций 2-нитробутана со следующими реагентами: а) бутаналь в присутствии NaOH; б) Н₂/Pt; в) CrCl₂; г) водный р-р NаОН; д) Cl₂ в присутствии NаОН.

13. Осуществите следующие превращения: а) 1-нитропропан ® пропаналь; б) 2-нитропентан ® 2-пентанон; в) 1-нитробутан ® бутановая кислота; г) 1-нитропропан ® 1-пропанол; д) (R)-2-хлорбутан ® (S)-2-нитробутан ® рацемический 2-метил-2-нитро-1-бутанол.

14. Получите из 1-нитропропана и других необходимых реагентов 2-нитро-1-бутен. Для 2-нитро-1-бутена напишите уравнения реакций со следующими реагентами: а) этилат натрия; б) 1,3-бутадиен; в) диэтиловый эфир малоновой кислоты; г) ацетоуксусный эфир. Укажите, где необходимо, условия реакций.

15. С помощью каких химических реакций можно различить следующие изомерные соединения:

16. Установите строение нитросоединения состава С₄Н₉NO₂, если оно не взаимодействует с нитритом натрия и соляной кислотой, не растворяется в водном растворе гидроксида натрия, а при взаимодействии с Н₂/Pt образует вещество состава С₄Н₁₁N.

17. Напишите уравнения реакций нитрования в бензольное кольцо следующих соединений: а) хлорбензол; б) этилбензол; в) изопропилбензол; г) нитробензол; д) бензойная кислота; е) фенол; ж) орто -нитроэтилбензол. Укажите нитрующие агенты и условия проведения реакций. Опишите механизм реакции (б) и обоснуйте регионаправленность этой реакции. Какие из указанных соединений будут нитроваться легче, чем бензол и почему?

18. Напишите уравнения реакций пропилбензола со следующими реагентами: а) разбавленный раствор НNО₃ при 140 °С; б) смесь концентрированных НNО₃ и Н₂SО₄. Опишите механизмы реакций.

19. Получите из бензола 1,3,5-тринитробензол и напишите для него уравнение реакции с КОН в присутствии К₃Fe(CN)₆ в качестве окислителя. Опишите механизм этой реакции.

20. Из бензола получите следующие соединения: а) орто -, мета - и пара -нитротолуолы; б) 2,5-дихлорнитробензол; в) 2-амино-5-нитрофенол; г) 2,4-динитрохлорбензол. Для соединения (г) напишите уравнения реакций со следующими реагентами: 1) КОН; 2) NH₃. Опишите механизм последней реакции.

21. Из бензола и других необходимых реагентов получите фенилнитрометан и 1-нитро-1-фенилэтан. Для полученных соединений напишите уравнения реакций с водным раствором гидроксида натрия.

22. Напишите уравнения реакций пара -нитротолуола со следующими реагентами: а) Fe, HCl; б) Zn, H₂O, NH₄Cl; в) As₂O₃ в присутствии NaOH; г) Zn, NaOH, C₂H₅OH; д) Zn, NaOH, H₂O при нагревании.

23. Осуществите следующие превращения: а) пара -динитробензол ® пара -нитроанилин; б) 2,4-динитротолуол ® 4-метил-3-нитроанилин; в) мета -динитробензол ® мета -фенилендиамин; д) н -бутиламин ® бутаналь; е) 2-бутанон ® (2-бутил)метиламин; ж) (R)-2-пентанол ® (S)-2-пентиламин; з) (R)-2-пентанол ® (R)-2-пентиламин.

24. Получите пропиламин, исходя из следующих соединений: а) пропилбромид, б) пропионитрил, в) 1-пропанол, г) бутанамид, д) пропаналь, е) 1-нитропропан, ж) этанол.

25. Используя в качестве единственного органического соединения 2‑нитропропан, синтезируйте диизопропиламин.

26. Из 2-метил-1-пропанола и других необходимых реагентов получите следующие соединения: а) изопропиламин; б) изобутиламин; в) изобутилметиламин; г) изопентиламин.

27. Получите бутиламин из: а) 1-бутанола; б) бутилбромида (3 способа); в) пропилбромида; г) бутаналя; д) пентанамида. Для бутиламина напишите уравнения реакций со следующими реагентами: а) разб. раствор НСI; б) уксусная кислота при 20 °С; в) уксусная кислота при 200 °С; г) хлорангидрид 2-метилпропановой кислоты; д) нитрит натрия и серная кислота; е) ацетон + Н₂/Ni; ж) этилбромид; з) уксусный ангидрид; и) трехкратный избыток CH₃I; к) продукт реакции «и» и влажный Аg₂О; к) фталевый ангидрид; л) 2,4,6- тринитрохлорбензол.

28. Из этилена и других необхоимых соединений получите следующие соединения: а) этиламин; б) пропиламин; в) триэтиламин; г) пропилэтиламин; д) тетраэтиламмонийхлорид.

29. Исходя из органических соединений, содержащих не более четырех атомов углерода, и используя любые неорганические реагенты, получите: а) CH₃CH₂CH₂CH₂CH₂NH₂; б) H₂N(CH₂)₆NH₂; в) CH₃CH₂C(O)NH(CH₂)₃CH₃; г) CH₃(CH₂)₂NH(CH₂)₃CH₃.

30. Из уксусной кислоты в качестве единственного органического соединения и необходимых неорганических реагентов получите следующие соединения: а) метилэтиламин; б) изопропиламин; в) этиламин; г) метиламин; д) 2-аминоэтанол.

31. Получите бензиламин исходя из следующих соединений: а) бензонитрил; б) бензамид; в) бензилбромид (три способа); г) бензилтозилат; д) бензальдегид; е) фенилнитрометан; ж) N-фенилацетамид.

32. Из метиламина и других необходимых реагентов получите следующие соединения: а) СH₃NH₃⁺Cl^-; б) CH₃NHC(O)CH₃; в) CH₃NHCH₂CH₃; г) CH₃NHCH₂CH₂CH₃; д) (CH₃)₂C=NCH₃; е) (CH₃)₂CHNHCH₃.

33. C помощью каких химических реакций можно различить соединения в каждой из приведенных ниже пар: а) этиламин и этанол; б) этиламин и диэтиламин; в) этиламин и триэтиламин; г) триэтиламин и тетраэтиламмонийхлорид; д) 3-метил-1-бутанамин и дигексиламин; е) дипропиламин и анилин; ж) гексиламин и 2‑гексен?

34. Напишите уравнения следующих реакций: а) диметилэтиламин и метилиодид; б) продукт реакции «а» и влажный Ag₂O с последующим нагреванием продукта реакции при 200 °С; в) триэтиламин и Н₂О₂ с последующим нагреванием продукта реакции при 150 °С, г) пропиламин и бензоилхлорид; д) этиламин и бензолсульфохлорид; е) диметиламин и пропаналь; ж) 2-бутанон и диметиламин; з) продукт реакции «ж» и пропаноилхлорид.

35. При взаимодействии бутиламина с нитритом натрия и соляной кислотой выделяется азот и образуется смесь следующих продуктов: 1-бутанол (25%), 2-бутанол (13%), 1-бутен и 2-бутен (37%), бутилхлорид (5%) и втор -бутилхлорид (3%). Образование какого промежуточного соединения, общего для всех этих продуктов, наиболее вероятно. Напишите реакции, объясняющие образование этих различных продуктов.

36. Предложите качественные реакции, позволяющие различить следующие пары соединений: а) этиламин и нитроэтан; б) этиламин и анилин; в) пропиламин и дипропиламин; г) трипропиламин и тетрапропиламонийхлорид.

37. Из толуола и других необходимых реагентов получите следующие соединения: а) анилин; б) мета -броманилин; в) 2-фенил-1-этанамин; г) бензиламин; д) бензилдиметиламин; е) пара -броманилин; ж) 4-амино-2-нитробензойную кислоту; з) 3-бром-4-метиланилин; и) пара -толуидин; к) 2,6-дибромтолуол; л) орто - и пара -толуиловые кислоты; м) орто -, мета - и пара -метоксибензойные кислоты; н) пара -крезол; о) мета -крезол; п) мета -метилбензонитрил; р) 4-метил-3-нитрофенол; с) 4-бром-2-нитротолуол; т) мета -иодбензойная кислота.

38. Напишите уравнения реакций пара -толуидина со следующими реагентами: а) NаNО₂ в присутствии НСI; б) уксусный ангидрид; в) бромная вода; г) бутилиодид. Сравните основность продуктов реакций «б» и «г». Из пара -толуидина получите следующие соединения: 1) пара -ацетиламинобензойную кислоту; 2) 2-бром-4-метиланилин.

39. Из анилина и других необходимых реагентов получите следующие соединения: а) пара -аминобензолсульфамид (белый стрептоцид); б) 2,6-диброманилин; в) мета - и пара -броманилин; г) N,N-диметил- пара -фенилендиамин; д) пара -нитрозо-N-этиланилин; е) ацетанилид; ж) N-фенилфталимид; з) N,N-диметиланилин; и) пара -бромбензиламин; к) 1,3,5-трибромбензол; л) фенилдиазонийхлорид; м) фенилдиазонийтетрафторборат; н) пара -нитроанилин; о) бензонитрил; п) фторбензол; р) хлорбензол; с) иодбензол; т) фенол; у) бензол; ф) 4-гидроксиазобензол; х) 3-фтор-4-карбокси-4¢-диэтиламиноазобензол.

40. Из бензола и других необходимых реагентов получите фенилдиазонийхлорид и напишите для него уравнения реакций: а) с водным раствором гидроксида натрия; б) с мета -диметоксибензолом; в) с N,N-диэтиланилином. Опишите механизм реакции (в).

41. Сравните следующие соединения по основности: а) пара -метиланилин, пара -нитроанилин, N-метиланилин, ацетанилид, бензиламин; б) N,N-диметиланилин, пара-нитроанилин, N‑метиланилин, ацетанилид; в) метиламин, диметиламин, анилин, N,N-диметиланилин, пара -метиланилин; г) бензиламин, N‑метиланилин, ацетанилид, циклогексилэтиламин, анилин; д) N‑этилацетамид, бутиламин, диметилэтиламин, диэтиламин; е) метиламин, триметиламин, гидроксид тетраметиламмония, мочевина, сукцинимид.

42. Осуществите следующие превращения: а) анилин ® нитробензол ® азоксибензол; б) анилин ® пара -броманилин; в) этилбензол ® орто -этилбензойная кислота; г) толуол ® 4,4¢-диметилазобензол; д) анилин ® 2,4,6-триброманилин; е) толуол ® 3,5-дибромтолуол; ж) толуол ® 4-метил-2-хлоранилин; з) анилин ® 2-метил-4-нитробензойная кислота; и) мета -аминобензойная кислота ® 2,4,6‑трибромбензойная кислота; к) пара -хлоранилин ® пара ‑хлорфенилгидразин; л) анилин ® фенилуксусная кислота; м) анилин ® пара -броманилин; н) анилин ® сульфаниланилид; о) нитробензол ® бензойная кислота; п) бензол ® 4-гидрокси-4¢-хлоразобензол.

43. Напишите уравнения реакций следующих соединений с NаNО₂ и НСI: а) орто -толуидин; б) бензиламин; в) метиламин; г) диметиламин; д) триметиламин; е) N,N –диметиланилин; ж) пара -нитроанилин. Для продукта реакции «ж» опишите превращения при изменении рН-среды от кислой до сильно щелочной.

44. Определите строение азосоединений, при восстановлении которых получаются: а) пара -нитроанилин и 1-амино-2-нафтол; б) сульфаниловая кислота и пара -фенилендиамин. Напишите соответствующие уравнения реакций и опишите механизм образования исходного азосоединения «а». Как называется этот краситель?

45. Из бензола и других необходимых реагентов с использованием солей диазония получите следующие соединения: а) мета -дихлорбензол; б) мета -бромбензонитрил; в) 1,3,5-трибромбензол; г) 1,3-дибром-2-иодбензол; д) 2,6-динитробензойная кислота; е) 3,4,5-трибромфенол; ж) 1,3-дибром-5-нитробензол.

46. Опишите механизм следующей реакции:

47. Назовите азо- и диазосоставляющие, из которых могут быть получены следующие азосоединения:

Напишите уравнения соответствующих реакций. Назовите все полученные соединения и предложите схемы получения азосоставляющих из нитробензола.

48. Расположите в ряд по увеличению активности в реакции азосочетания с фенилдиазонийхлоридом следующие соединения: а) орто -нитрофенол, мета -хлорфенол, 2,6-динитрофенол, фенол, пара –крезол; б) мета -толуидин, мета -нитроанилин, 3,5‑динитроанилин, анилин, N,N-диметиланилин.

49. Напишите уравнения реакций азосочетания следующих соединений: а) диметиланилин и 3-нитрофенилдиазонийхлорид; б) β-нафтол и гидросульфат пара -толилдиазония; в) фенол и 3,4-диметоксифенилдиазонийхлорид.

15. Аминокислоты

1. Напишите формулы следующих соединений: α-аминопропионовая кислота; β-аминомасляная кислота; Ν-метил-γ-аминовалериановая кислота; глицин; L-2-аминопентановая кислота; D-α-аминомасляная кислота; L-α-аминоглутаровая кислота; N-ацетил-β-аминопропионовая кислота.

2. Назовите следующие соединения:

3. Что такое изоэлектрическая точка? Сравните изоэлектрические точки для следующих соединений: глицин (аминоуксусная кислота), 2,5‑диаминопентановая кислота, глутаминовая кислота (α‑аминоглутаровая кислота). Ответ поясните. Объясните, почему для глицина изоэлектрическая точка не равна 7 (рI 6,1).

4. Аминокислоты имеют аномально высокие температуры плавления. Как можно объяснить это явление? Изобразите строение аланина (α‑аминопропионовой кислоты) при разных значениях рН раствора: а) рН = рI; б) рН › рΙ; в) рН ‹ рІ.

5. Объясните, почему орто - и пара -аминобензойные кислоты практически не образуют диполярные ионы, а сульфаниловая кислота (пара -аминобензолсуфокислота) образует? Почему сульфаниловая кислота растворяется в растворах щелочей и не растворяется в кислотах?

6. Образует ли диполярный ион никотиновая кислота (3‑пиридинкарбоновая кислота)? Ответ поясните. Какой продукт образуется при нагревании никотиновой кислоты с метилиодидом?

7. Получите следующие соединения из подходящих карбонильных соединений методом Штреккера: а) α-аминопропионовая кислота; б) α-аминомасляная кислота; в) α-аминофенилуксусная кислота; г) α-аминовалериановая кислота.

8. Из подходящего карбонильного соединения и малоновой кислоты получите следующие соединения: а) β-аминомасляная кислота; б) 3-амино-3-фенилпропановая кислота; в) 3-амино-3-метилбутановая кислота; г) 3-аминопентановая кислота.

9. Какие аминокислоты можно получить: а) при нагревании бензальдегида, малоновой кислоты и аммиака; б) при взаимодействии 3-бромбутановой кислоты с избытком (› 2 эквив.) аммиака; в) при каталитическом гидрировании мононитрила малоновой кислоты; г) при нагревании пропаналя, малоновой кислоты и аммиака; д) при взаимодействии коричной кислоты с избытком аммиака (› 2 эквив.)?

10. Глутаминовая (α-аминоглутаровая) кислота может быть получена по методу Штреккера из акролеина. Изобразите схему последовательных реакций, которые при этом необходимо осуществить.

11. Осуществите следующие превращения: а) акриловая кислота → 4‑аминобутановая кислота; б) акрилонитрил → 3-аминопропановая кислота; в) пропановая кислота → 3-амино-2-метилпропановая кислота; г) пропановая кислота → 2-аминопропановая кислота; д) акролеин → 2-аминоглутаровая кислота; е) толуол → пара -аминобензойная кислота; ж) фталевая кислота → орто -аминобензойная кислота; з) толуол → мета -аминобензойная кислота.

12. Как различные аминокислоты относятся к нагреванию? Напишите уравнения реакций, которые происходят при нагревании следующих соединений: а) 2-аминобутановая кислота; б) 2-амино-3-метилпентановая кислота; в) 2-амино-3-фенилпропановая кислота; г) 3-аминопропановая кислота; д) 3-амино-2-метилбутановая кислота; е) 4-аминобутановая кислота; ж) 5-аминогептановая кислота; з) орто -(аминометил)бензойная кислота; и) (орто -аминофенил)уксусная кислота.

13. Изобразите схему получения e-капролактама из фенола с использованием перегруппировки Бекмана. Почему это соединение нельзя получить нагреванием 6-аминогексановой кислоты?

14. Предложите схему получения d-аминовалериановой кислоты из адипиновой кислоты (с использованием перегруппировки Бекмана).

15. Напишите уравнения следующих реакций: а) глицин и бензиловый эфир хлоругольной кислоты в присутствии основания; б) продукт реакции «а» и тионилхлорид; в) продукт реакции «б» и 2‑аминопропановая кислота в присутствии основания. Какое соединение получится при действии на продукт реакции «в» водорода на палладии, если при этом также образуются толуол и диоксид углерода?

16. Напишите уравнения следующих реакций: а) 2-аминопропановая кислота и бензоилхлорид в присутствии основания; б) 2-аминобутандиовая кислота и нитрит натрия в соляной кислоте; в) глутаминовая кислота и избыток (› 2 эквив.) этанола в присутствии хлороводорода; г) глицин и избыток (› 3 эквив.) метилиодида в присутствии гидрокарбоната натрия; д) фталимид и акрилонитрил с последующим гидролизом образующегося продукта в кислой среде.

17. Предложите способ получения гиппуровой кислоты (N‑бензоилглицина) из уксусной кислоты и других необходимых реагентов. Напишите уравнения следующих реакций: а) гиппуровая кислота и тионилхлорид при нагревании; б) продукт реакции «а» и избыток (› 2 эквив.) аммиака; в) продукт реакции «а» и этанол в присутствии кислоты Бренстеда; г) продукт реакции «а» и глицин.

18. Предложите схему получения d-валеролактама из акрилонитрила, малоновой кислоты и других необходимых реагентов.

19. Анестезин (этил- пара -аминобензоат) и новокаин (2‑диэтиламиноэтил- пара -аминобензоат) – известные анестетики. Предложите схему их получения из толуола и других необходимых реагентов.