По органической химии 2 страница

36. Спирт общей формулы С₈Н₁₈О при дегидратации образует алкен, при озонолизе которого образуется только 2-бутанон. Определите строение исходного спирта и образующегося алкена.

37. Из фенола, 1-бутанола и других необходимых реагентов получите бутилфениловый эфир. Какие соединения получатся при нагревании этого эфира с концентрированной иодистоводородной кислотой?

38. Получите 4-метил-4-гептанол из ацетилена, 1-пропанола и других необходимых реагентов.

39. Синтезируйте 1-метилциклогексанол и 2-метилциклогексанол из метилциклогексана.

40.Получите бутил- втор -бутиловый эфир из 1-бромбутана и любых необходимых неорганических реагентов.

41. Из ацетилена получите а) винилэтиловый эфир; б) окись пропилена. Для последнего соединения напишите уравнения реакций со следующими реагентами: а) вода в присутствии серной кислоты; б) метанол в присутствии серной кислоты; в) синильная кислота; г) этиламин.

42. Из 1-пропанола и любых других необходимых реагентов получите: а) диаллиловый эфир; б) изомерные пропандиолы. С помощью каких химических реакций можно различить эти диолы?

43. Предложите метод синтеза монометилового эфира этиленгликоля из этилена, метанола и других необходимых реагентов. Изобразите наиболее стабильную конформацию этого соединения. Ответ поясните.

44. Какие соединения образуются при взаимодействии перечисленных ниже соединений с одним эквивалентом метилмагнийхлорида: а) этиленоксид; б) 2-хлорэтанол; в) 3-хлорпропанол; г) эпоксициклогексан; д) цис -2,3-эпоксибутан; е) этиленгликоль; з) (R)-1,2-эпоксипропан?

45. Какие соединения получатся при взаимодействии следующих пар соединений: а) этилат натрия и этилиодид; б) этилат натрия и трет -бутилиодид; в) этиленоксид и трет -бутилат калия; г) дипропиловый эфир и концентрированная серная кислота; д) дипропиловый эфир и концентрированная серная кислота при нагревании; е) метилизопропиловый эфир и концентрированная иодистоводородная кислота при нагревании?

46. С помощью каких качественных реакций можно различить следующие соединения: а) этилхлорид и этанол; б) бутан и 1-бутанол; в) 1-гептен и 3-этил-3-пентанол; г) 1,2-октандиол и 1,6-октандиол; д) 3-пентанол и 2-метил-2-пропанол е) 1-бутин, 2-бутин и 2-бутанол; ж) 1-бутанол; 2-бутанол и 2-метил-2-пропанол; з) 1-пропанол и пропан; и) 1-пропанол и пропен; к) ди- н -бутиловый эфир и 1-пентанол; л) диэтиловый эфир и 1-пентен; м) диизопропиловый и диаллиловый эфиры; н) дивиниловый и диэтиловый эфиры; о) этанол и диэтиловый эфир; п) циклогексен и циклогексеноксид; р) этанол, изопропиловый спирт и диизопропиловый эфир.

11. Фенолы

1. Напишите структурные формулы следующих соединений: а) мета -крезол; б) пара -этилфенол; в) 2,4-динитрофенол; г) орто -нитрофенол; д) 2,4,6-трибромфенол; е) пикриновая кислота; ж) 4-гидроксибензолсульфокислота; з) 2-изопропил-5-метилфенол; и) 4-гидроксиацетофенон; к) пропилфениловый эфир; л) фенилацетат; м) a-нафтол; н) мета -нитроанизол.

2. Назовите следующие соединения по заместительной номенклатуре ИЮПАК:

3. Расположите следующие соединения в порядке возрастания легкости замещения галогена на гидроксильную группу при действии водных растворов гидроксида натрия:

Объясните влияние заместителей.

4. Получите фенол из: а) хлорбензола; б) бензолсульфокислоты; в) изопропилбензола. Опишите механизм реакции «а».

5. Исходя из бензола и других необходимых реагентов, получите следующие соединения: а) пара -бромфенол; б) 2,4,6-трибромфенол; в) анизол; г) мета -нитроанизол; д) мета -крезол; е) бензилфениловый эфир; ж) пара -гидроксибензолсульфокислоту.

6. Исходя из нафталина и других необходимых реагентов, получите: а) a-нафтол; б) b-нафтол. Напишите уравнения реакций a-нафтола со следующими реагентами: а) дихромат калия в присутствии серной кислоты; б) концентрированная серная кислота при нагревании; в) диазометан.

7. Расположите следующие соединения в порядке возрастания кислотных свойств:

Ответ обоснуйте.

8. Напишите уравнения реакций фенола со следующими соединениями: а) метилиодид в присутствии гидроксида натрия; б) пропаноилхлорид в присутствии гидроксида натрия; в) этаноилхлорид в присутствии AlCl₃; г) диметилсульфат в присутствии NaOH; д) аллилбромид в присутствии гидроксида натрия; е) ацетон в присутствии серной кислоты в соотношении 2:1; ж) муравьиный альдегид в присутствии серной кислоты; з) диоксид углерода в присутствии гидроксида натрия; и) хлороформ в присутствии гидроксида натрия; к) концентрированная серная кислота при 100 °С; л) разбавленная азотная кислота; м) бромная вода; н) бром в 1,4-диоксане; о) дихромат калия в присутствии серной кислоты; п) водород над палладием при нагревании и под давлением.

9. Предложите схемы получения следующих соединений из фенола: а) фенилпропиловый эфир; б) орто -хлорфенилэтиловый эфир; в) орто -нитрофенол (без примеси пара -изомера); г) пара -пропилфенол. Напишите уравнения соответствующих реакций и укажите условия их проведения.

10. Напишите уравнения реакций мета -крезола со следующими соединениями: а) гидроксид натрия; б) бром; в) азотная кислота; г) серная кислота; д) нитрит калия и соляная кислота; е) уксусный ангидрид в присутствии NaOH; ж) диазометан; з) метиловый эфир пара -толуолсульфокислоты в присутствии гидроксида натрия.

11. Осуществите следующие превращения: а) фенол ¾® пикриновая кислота; б) бензол ¾® 2,4-динитрофенол; в) фенол ¾® циклогексанон; в) фенол ¾® адипиновая кислота; г) фенол ¾® орто -пропилфенол; д) бензол ¾® мета -нитроанизол; е) аллилфениловый эфир ¾® орто -аллилфенол; ж) циклогексанон ¾® фенол; з) фенол ¾® метил-2-метоксибензоат; и) фенол ¾® 2-гидрокси-5-нитробензойная кислота.

12. Напишите уравнения реакций резорцина со следующими соединениями: а) диметилсульфат (2 экв.) в присутствии NaOH; б) уксусный ангидрид (2 экв.) в присутствии NaOH; в) диазометан.

13. С помощью каких реакций можно различить следующие соединения: а) глицерин, фенол и 1-гексанол; б) С₆Н₅ОСН₂СООН, п ‑СН₃СОС₆Н₄ОН, С₆Н₅ОСОСН₃; в) орто -крезол и бензиловый спирт; г) 1-пентанол и фенол; д) гидрохинон и резорцин.

14. Определите строение соединения, имеющего брутто-формулу С₆Н₆SO₄, которое при взаимодействии с водным раствором гидроксида натрия образует соединение брутто-формулы C₆H₄SO₄Na₂. При сплавлении последнего с гидроксидом натрия и последующем подкислении образуется резорцин.

12. Альдегиды и кетоны.

1. Напишите структурные формулы следующих соединений: а) бензальдегид; б) 2-метилпропаналь; в) 1,3-дифенил-2-пропанон; г) циклогексанкарбальдегид; д) 2-бутанон; е) пара -бромбензальдегид; ж) 2,4-пентандион; з) 4-метил-3-пентен-2-он; и) 2-бутеналь; к) 2-гидроксибензальдегид; л) 2-хлорэтаналь; м) 2-пропанон; н) этандиаль; о) 3-хлорбутаналь; п) 3-метил-2-бутанон; р) 2-фенил-2-оксоэтаналь; с) циклопентанон; т) 2,2-диметилбутаналь.

2. Напишите структурные формулы и назовите по заместительной номенклатуре ИЮПАК следующие соединения: а) метилфенилкетон; б) пара -хлорацетофенон; в) уксусный альдегид; г) изомасляный альдегид; д) метилэтилкетон; е) винилфенилкетон; ж) пропионовый альдегид; з) фенилуксусный альдегид; и) кротоновый альдегид; к) коричный альдегид; л) трет -бутилметилкетон; м) глиоксаль; н) ацетон; о) бензилфенилкетон; п) аллилвинилкетон; р) акролеин; с) валериановый альдегид; т) масляный альдегид; у) хлоруксусный альдегид; ф) салициловый альдегид; х) формальдегид.

3. Напишите структурные формулы и назовите по заместительной номенклатуре ИЮПАК все изомерные карбонильные соединения состава: а) С₄Н₁₀О; б) С₆Н₁₂О.

4. Назовите по заместительной номенклатуре ИЮПАК следующие соединения:

5. Получите из соответствующего цианида и реактива Гриньяра: а) бензилметилкетон; б) ацетон; в) метилпропилкетон.

6. Назовите соединения, образующиеся при гидролизе продуктов взаимодействия метилмагнийбромида со следующими соединениями: а) бензонитрил; б) нитрил 2-метилпропановой кислоты; в) бутандинитрил? Напишите уравнения реакций.

7. Назовите альдегиды, которые могут быть получены с помощью оксосинтеза из следующих алкенов: а) пропилен; б) 3-метил-1-бутен; в) 2-метил-1-пропен; г) 2,4,4-триметил-1-пентен? Напишите уравнения реакций.

8. Гидратацией соответствующего алкина по Кучерову получите; а) 2-бутанон; б) 2-гексанон; в) 3-метил-2-пентанон.

9. Из различных производных карбоновых кислот получите: а) пропаналь; б) этаналь; в) бутаналь; г) бензальдегид; д) ацетон; е) циклопентанон; ж) диэтилкетон; з) 2-метилпропаналь; и) изопропилметилкетон; к) пентаналь.

10. Получите трет-бутилметилкетон из 2,3-диметил-2,3-бутандиола. Опишите механизм использованной пинаколиновой перегруппировки.

11. Из бензола и других необходимых реагентов получите следующие соединения: а) ацетофенон; б) дифенилкетон; в) изопропилфенилкетон.

12. Озонолизом соответствующего алкена получите: а) пропионовый альдегид; б) фенилуксусный альдегид; в) 2-метилбутаналь; г) метилэтилкетон; д) уксусный альдегид.

13. Получите из соответствующих спиртов; а) пропаналь; б) 1-фенил-1-пропанон; в) 2-метилбутаналь; г) бензальдегид; д) ацетон; е) циклогексанон; ж) ацетофенон. Получите эти соединения также гидролизом соответствующих геминальных дигалогенидов.

14. Получите бензальдегид: а) из бензола; б) из толуола; в) из бензоилхлорида.

15. Получите: а) винилметилкетон из метилэтилкетона; б) кротоновый альдегид из бутаналя; в) кротоновый альдегид из ацетальдегида; г) акролеин из метаналя и этаналя; д) акролеин из аллилового спирта; е) 4-метил-3-пентен-2-он из ацетона.

16. Осуществите следующие превращения, используя любые необходимые реагенты: а) 1-бутин ® бутаналь; б) изопропилбромид ® 3-метил-2-бутанон; в) фенол ® салициловый альдегид; г) 3,4-гександиол ® пропаналь; д) циклогексен ® циклогексанкарбальдегид; е) толуол ® пара -нитробензальдегид; ж) пропен ® акролеин; з) 2-метил-1,2-бутандиол ® 2-метилбутаналь; и) глицерин ® акролеин; к) 1-пропанол ® фенилэтилкетон; л) фенилэтиловый эфир ® (4-этоксифенил)этилкетон по реакции Гёша; м) уксусный альдегид ® ацетон; н) бензол ® пара -бромбензальдегид; о) ацетон ® винилметилкетон; п) ацетилен ® 3-метил-2-пентанон; р) бензол ® 4-ацетилфенол; с) хлорангидрид 2-метилпропановой кислоты ® 2-метил-3-пентанон (два варианта); т) ацетоуксусный эфир ® 3-метил-4-фенил-2-бутанон; у) нитрил 2-фенилуксусной кислоты ® 2-фенил-3-пентанон; ф) фенол ® пара -гидроксибензальдегид; х) фенол ® 1-(пара-гидроксифенил)-1-бутанон; ц) анизол (метоксибензол) ® пара -метоксибензальдегид.

17. Для каких из перечисленных альдегидов и кетонов возможна кето-енольная таутомерия: а) бутаналь; б) 3-метил-2-бутанон; в) винилметилкетон; г) пара -нитробензальдегид; д) циклопентанон; е) 2,2-диметилбутаналь; ж) формальдегид; з) циклопентанкарбальдегид? Изобразите соответствующие таутомерные равновесия. При наличии более одной енольной формы укажите самую устойчивую. Ответ поясните.

18. Объясните потерю оптической активности при обработке: а) (R)-2-метил-3-фенилпропаналя кислотой; б) (S)-3-метил-2-гексанона сильными основаниями.

19. Напишите уравнения реакций: а) 3-пентанон и фенилгидразин; б) бензальдегид и анилин; в) пропаналь и гидроксиламин; г) ацетон и гидразин с последующим нагреванием продукта реакции с КОН; д) циклогексанон и метиламин; е) ацетофенон и 2,4-динитрофенилгидразин; ж) уксусный альдегид и аммиак; з) бутаналь и диэтиламин; и) ацетон и семикарбазид. Опишите механизм реакции «в». Объясните влияние pH среды на скорость реакции альдегидов и кетонов с N-нуклеофилами на примере реакции «а».

20. Расположите в ряд по увеличению реакционной способности в реакциях нуклеофильного присоединения следующие соединения: а) уксусный альдегид, 1,3-дифенил-2-пропанон и дифенилкетон; б) формальдегид, 2,2-диметилбутаналь и диизопропилкетон; в) трихлоруксусный альдегид, уксусный альдегид и 3-метил-2-бутанон; г) циклогексанон, циклогексанкарбальдегид и бензальдегид; д) бензальдегид, пара -нитробензальдегид, салициловый альдегид, пара -хлорбензальдегид, орто -толуиловый альдегид. Ответ поясните.

21. Напишите уравнения следующих реакций: а) пропаналь и бисульфит натрия; б) ацетон и 2 эквивалента метанола в кислой среде; в) ацетальдегид и этиленгликоль в кислой среде; г) 2-метилпропаналь и этанол в присутствии КОН; д) бутаналь и синильная кислота в присутствии КСN; е) 2-бутанон и метилмагнийбромид с последующим действием на продукт реакции водой; ж) пропаналь и 2,4-пентандион в присутствии пропилата калия; з) уксусный альдегид в присутствии серной кислоты; и) 2-метилбутаналь и этантиол в присутствии серной кислоты; к) фенилуксусный альдегид и бутиллитий с последующим гидролизом продукта реакции; л) бутаналь и 1-нитропропан в присутствии гидроксида натрия; м) бензилэтилкетон и пропилидентрифенилфосфоран; н) бензилметилкетон и три эквивалента брома в присутствии гидроксида натрия; о) 2-пентанон, муравьиный альдегид и диметиламин в присутствии HCl; п) пропаналь и один эквивалент брома в присутствии серной кислоты; р) 1-фенил-1-пропанон и один эквивалент брома в присутствии серной кислоты. Опишите механизмы следующих реакций: «а», «б», «г», «д», «л», «н», «о», «п». Будет ли зависеть скорость реакции «п» от природы галогена? Можно ли провести реакцию «р» в присутствии КОН? Ответ поясните.

22. Напишите уравнения реакций следующих соединений под действием водного раствора КОН: а) этаналь; б) пара-нитробензальдегид; в) 3-пентанон; г) формальдегид и пропаналь; д) пропаналь и ацетон; е) фенилуксусный альдегид; ж) ацетон и бензальдегид в соотношении 1:2; з) формальдегид и 2,2-диметилбутаналь; и) ацетон и 2-метил-2-фенилбутаналь; к) формальдегид и бензальдегид; л) бензальдегид и 1-фенил-1-бутанон. Опишите механизмы следующих реакций: «а», «б», «д».

23. Напишите уравнения и опишите механизмы реакций: а) ацетон и изб. (>3 эквивалентов) брома в щелочной среде; б) пропаналь и эквимолекулярное количество иода в присутствии серной кислоты; в) 2-бутанон и трехкратный избыток хлора в присутствии КОН; г) 1-фенил-1-бутанон и иод в присутствии серной кислоты. Объясните, почему скорость реакции «б» одинаковая при использовании в качестве галогенирующих реагентов хлора, брома и йода. Можно ли провести реакцию «г» в щелочной среде?

24. Метилэтилкетон бромируется в присутствии кислого катализатора преимущественно по метиленовой группе, а в присутствии щелочного катализатора – по метильной. Объясните зависимость протекания реакций от катализа. Опишите механизмы реакций.

25. Напишите уравнения реакций: а) 2-бутанон и водный раствор перманганата калия в кислой среде; б) акролеин и метилмагнийбромид; в) трет -бутилметилкетон и диизопропиламид лития с последующей обработкой продукта метилиодидом; г) бутаналь, аммиак и водород над палладием; д) циклопентанон, формальдегид и диэтиламин в кислой среде; е) ацетон, формальдегид и диметиламин в кислой среде; ж) ацетон, метиламин и водород над палладием; з) цис -2-бутеналь и 1,3-бутадиен при нагревании под давлением; и) акролеин и изопрен при нагревании под давлением.

26. С помощью каких химических реакций можно различить следующие соединения: а) ацетофенон и бензофенон; б) ацетон и пропаналь; в) бутаналь и 2-бутанон; г) циклопентанон и циклопентанкарбальдегид?

27. Получите 3-метилпентаналь: а) с помощью реакции Гриньяра; б) окислением подходящего спирта. Для полученного альдегида напишите уравнения реакций со следующими реагентами: а) аммиак и водород над палладием; б) аммиачный раствор гидроксида серебра; в) тетрагидроборат натрия; г) этилидентрифенилфосфоран; д) этиловый эфир малоновой кислоты в присутствии этилата натрия; е) ацетиленид натрия; ж) пентахлорид фосфора; з) хлор в присутствии серной кислоты; и) литийдиизопропиламид с последующим взаимодействием продукта реакции с метилиодидом. Опишите механизмы реакций «а», «ж», «з».

28. Получите 2-бутанон: а) из бутаналя; б) из хлорангидрида пропановой кислоты. Напишите уравнения реакций 2-бутанона со следующими реагентами: а) циануксусная кислота в присутствии пиридина при нагревании; б) амальгама цинка в соляной кислоте при нагревании; в) KMnO₄ при нагревании.

29. Получите пара -толуиловый альдегид: а) из толуола; б) из хлорангидрида пара -толуиловой кислоты. Напишите уравнения реакций пара -толуилового альдегида со следующими реагентами: а) водный раствор гидроксида калия; б) ангидрид пропионовой кислоты в присутствии пропионата калия; в) спиртовой раствор цианида калия; г) ацетофенон в присутствии КОН; д) смесь концентрированных азотной и серной кислот; е) анилин; ж) этилмагнийбромид с последующим гидролизом продукта реакции; з) метиламин и водород над палладием; и) гидросульфит натрия; к) синильная кислота в присутствии KCN. Опишите механизмы следующих реакций: «а», «б», «в», «и».

30. Из бензола получите пара -хлорбензальдегид. Напишите уравнения реакций взаимодействия пара -хлорбензальдегида со следующими соединениями в присутствии водного раствора КОН: а) пропионовый альдегид; б) ацетофенон; в) ацетон. Опишите механизм реакции на примере реакции «а».

31. Исходя из ацетофенона и других необходимых реагентов получите следующие соединения: а) этилбензол; б) бензойную кислоту; в) фенилацетилен; г) 2-фенил-2-бутанол; д) фенилгидразон ацетофенона.

32. Получите 3-бутен-2-он из: а) ацетилена; б) ацетона (с использованием реакции Манниха). Напишите уравнения реакций 3-бутен-2-она со следующими реагентами: а) NH₃; б) NaBH₄; в) эквимолярное количество метанола в присутствии серной кислоты; г) 2,4-пентандион в присутствии КОН; д) нитроэтан в присутствии КОН; е) изопрен при нагревании; ж) водород над палладием.

33. Осуществите следующие превращения, используя любые необходимые реагенты: а) ацетофенон ® оксим бензальдегида; б) уксусный альдегид ® ацетон ® 2,3-диметил-2-бутен (используя реакцию Виттига); в) ацетальдегид ® ацетофенон ® оксим ацетофенона; г) метилфениловый эфир ® 3-(4-метоксифенил)-2-пропеновая кислота; д) ацетилхлорид ® 1-фенил-1-этанол; е) 3-метил-2-бутанон ® изопропиловый эфир уксусной кислоты; ж) 2-бутен-1-ол ® 3-метилпентаналь; з) пропаналь ® 2-метил-3-пентанон; и) 4-метил-2-пентанон ® 4-метил-3-пентен-2-он ® 4-амино-4-метил-2-пентанон; к) 2,3-диметил-2,3-бутандиол ® трет -бутилметилкетон ® 2,2-диметилпропановая кислота; л) бензилиденметиламин ® диметилацеталь бензальдегида; м) бензальдегид ® 1-фенил-1-бутанон; н) 1,1-дихлорпропан ® 3-гидрокси-2-метилпентаналь; о) пропен ® пропаналь ® 2,4-динитрофенилгидразон пропаналя; п) пропановая кислота ® диэтилкетон ® 3,3-дибромпентан; р) бензилхлорид ® бензилметилкетон ® фенилуксусная кислота.

12. Кислоты и их производные

1. Напишите структурные формулы следующих соединений: а) адипиновая кислота; б) 2,4-диметилгептановая кислота; в) малеиновая кислота; г) пентаноат натрия; д) N-метилформамид; е) янтарный ангидрид; ж) амид 3-метилгексановой кислоты; з) бутаннитрил; и) этилбутаноат; к) циклогексанкарбоновая кислота; л) бензойная кислота; м) этаноилхлорид; н) акриловая кислота; о) фталевый ангидрид; п) изопропилформиат; р) 2-пентеновая кислота; с) карбамат аммония; т) N,O-диметилкарбамат; у) орто -гидроксибензойная (салициловая) кислота.

2. Назовите следующие соединения:

3. Напишите структурные формулы следующих производных пропановой кислоты: а) амида; б) нитрила; в) ангидрида; г) бромангидрида; д) этилового эфира; е) кальциевой соли.

4. Напишите структурные формулы акриловой, метакриловой, кротоновой, винилуксусной кислот и назовите их по заместительной номенклатуре ИЮПАК.

5. Напишите структурные формулы всех изомерных сложных эфиров общей формулы С₅Н₁₀О_2. Назовите их по заместительной номенклатуре ИЮПАК.

6. Напишите структурные формулы всех изомерных кислот общей формулы: а) С₅Н₁₀О₂; б) С₄Н₆О₂. Назовите их по заместительной номенклатуре ИЮПАК.

7. Какие из приведенных ниже кислот могут существовать в виде цис - и транс -изомеров: а) СН₃-СН=СН-СООН; б) СН₂=СН-СН₂-СООН; в) СН₂=СН-СООН; г) (СН₃)₂С=СН-СООН; д) СН₃-СН=СН-СН₂-СООН; е) СН₃-СН₂-СН=СН-СООН? Назовите их по заместительной номенклатуре ИЮПАК.

8. Какие кислоты могут быть получены при окислении следующих соединений: а) 2-метил-1-пропанол; б) 1-гексанол; в) 3-метилбутаналь; г) 2-бутанон; д) 4-метил-2-пентанол; е) 2-метил-3-гексен; ж) пропилбензол; з) ацетофенон; и) 3-гексин; к) циклогексен; л) 1,3-пропандиол; м) 2,3-пентандиол; н) 3-метил-1,5-гексадиен; о) бензол; п) нафталин; р) орто -ксилол; с) 3-гексен; т) пара -ксилол? Напишите уравнения соответствующих реакций и укажите условия их проведения.

9. При окислении каких кетонов образуются смеси следующих кислот: а) уксусная и пропановая; б) уксусная и 2-метилпропановая; в) уксусная, пропановая, бутановая и 2-метилпропановая? Напишите уравнения соответствующих реакций и укажите условия их проведения.

10. Соли каких кислот получатся при нагревании следующих соединений со спиртовым раствором щелочи: а) 3-хлорпропановая кислота; б) 2-бромбутановая кислота; в) 3-бром-2-метилбутановая кислота; г) 2-бром-3-фенилпропановая кислота? Напишите уравнения соответствующих реакций.

11. Какие вещества получатся при гидролизе следующих соединений: а) ангидрид пропановой кислоты; б) изопропилацетат в присутствии серной кислоты; в) пропаннитрил в присутствии гидроксида натрия; г) пропаноилхлорид; д) метилбутаноат в присутствии гидроксида натрия; е) N-метиламид бутановой кислоты в присутствии серной кислоты? Напишите уравнения соответствующих реакций. Опишите механизмы реакций (б), (в), (д).

12. Какие кислоты могут быть получены при взаимодействии диоксида углерода со следующими магнийорганическими соединениями и последующей кислотной обработке образующихся солей: а) пропил-магнийбромид; б) изобутилмагнийбромид; в) аллилмагнийхлорид; г) фенилмагнийбромид; д) бензилмагнийбромид?

13. Из толуола и других необходимых реагентов получите следующие кислоты: а) бензойную; б) фенилуксусную; в) nара -толуиловую; г) мета -хлорбензойную; д) nара -хлорбензойную; е) nара -бромфенилуксусную; ж) мета -толуиловую.

14. Расположите в ряд по увеличению кислотности следующие кислоты: а) 2-фенилуксусная, пара -хлорфенилуксусная, 2-фенил-2-хлоруксусная, 2-нитро-2-фенилуксусная; б) уксусная, хлоруксусная, бромуксусная, йодуксусная; в) уксусная, трифторуксусная, хлоруксусная, гидроксиуксусная; г) бутановая, 2-бромбутановая, 3‑бромбутановая и 4-бромбутановая; д) бензойная, nара -хлорбензойная, 2,4-дихлорбензойная и 2,4,6-трихлорбензойная; е) бензойная, мета -нитробензойная и nара -толуиловая; ж) хлоруксусная, nара -хлорфенилуксусная, фенилуксусная и 2‑фенилпропановая; з) nара -нитробензойная, nара -нитрофенилуксусная и 3-(nара-нитрофенил)пропановая; и) бензойная, толуиловая, nара -нитробензойная, nара -хлорбензойная, nара -гидроксибензойная. Ответы обоснуйте.

15. Получите бутановую кислоту из: 1) пропена; 2) пропилбромида (2 метода); 3) оксима бутаналя; 4) 1-бутанола; 5) этилэтаноата и этаналя; 6) этилкетена; 7) малонового эфира; 8) пропановой кислоты; 9) 1-пентена. Напишите уравнения реакций бутановой кислоты со следующими реагентами: а) хлор в присутствии каталитического количества красного фосфора; б) аммиак при 20 °С; в) трихлорид фосфора; г) этиленгликоль в присутствии серной кислоты в соотношении 2:1; д) аммиак при нагревании; е) тионилхлорид, затем диазометан; на продукт реакции подействовать оксидом серебра в воде; ж) метилкетен; з) NaHCO₃, затем CH₃I; и) метанол в присутствии H₂SO₄; к) Ag₂CO₃, затем Br₂; л) гидроксид кальция и затем пиролиз полученной соли; м) тионилхлорид, затем бензол в присутствии AlCl₃. Опишите механизмы реакций (а), (и), (к).

16. Напишите уравнения реакций метилбутаноата со следующими реагентами: а) водный раствор H₂SO₄ при нагревании; б) водный раствор гидроксида калия при нагревании; в) изопропиловый спирт в присутствии H₂SO₄ при нагревании; г) 2 эквивалента фенилмагнийбромида, затем гидролиз полученного соединения; д) алюмогидрид лития; е) диизопропиламид лития (LDA), затем метилбромид; ж) метилат натрия. Опишите механизмы реакций (а), (б), (в), (ж).

17. Исходя из этилацетата в качестве единственного органического соединения и любых необходимых неорганических реагентов, получите следующие соединения: а) уксусная кислота; б) этаналь; в) этилен; г) пропановая кислота; д) этиловый эфир ацетоуксусной кислоты; е) диэтиловый эфир малоновой кислоты; ж) ацетон; з) этил-3-гидроксибутаноат; и) 2-бромпропановая кислота.

18. Исходя из 2-метилпропановой кислоты и других необходимых реагентов, получите следующие соединения: а) этил-2-метилпропаноат; б) 2-метилпропаноилхлорид; в) амид 2-метилпропановой кислоты; г) 2-метилпропаноат магния; д) 2-метил-1-пропанол; е) изопропилбромид; ж) 3-метилбутановую кислоту; з) изобутиламин; и) пропан; к) 2,3-диметилбутан; л) 2-бром-2-метилпропановую кислоту; м) диизопропилкетон. Опишите механизмы реакций (а), (л).

19. Получите нитрил пропановой кислоты семью различными методами. Напишите уравнения реакций нитрила пропановой кислоты со следующими реагентами: а) вода в присутствии серной кислоты; б) вода в присутствии гидроксида натрия; в) последовательно диизобутилалюмогидрид (DIBAL-H), затем вода, г) последовательно этилмагнийиодид, затем вода; д) аммиак; е) алюмогидрид лития (LiAlH₄); ж) последовательно диизопропиламид лития (LDA), затем этилбромид. Опишите механизмы реакций (а) и (б).

20. Напишите уравнения реакций циклогексилуксусной кислоты со следующими реагентами: а) тионилхлорид; б) бром в присутствии каталитического количества красного фосфора; в) аммиак, 20 °С; г) аммиак (двукратный избыток), 170 °С; д) последовательно Ag₂O и Br₂ в CCl₄; е) последовательно LiAlH₄, затем вода; ж) Ва(ОН)₂ (0,5 моля), 350 °С; з) NaOH (1 эквивалент), затем электролиз раствора полученной соли; и) СН₃ОН в присутствии H₂SO₄; к) кетен; л) последовательно NaH (эквимолекулярное количество), затем ацетилхлорид; м) последовательно PCl₃ и формиат натрия. Опишите механизмы реакций (б), (д), (к).

21. Напишите уравнения реакций хлорангидрида 2-метилпропановой кислоты со следующими реагентами: а) вода; б) этиловый спирт; в) диэтиламин (двукратный избыток); г) триэтиламин; д) последовательно этилмагнийбромид (двухкратный избыток), затем вода; е) литийдиэтилкупрат; ж) водород над Pd/BaSO₄; з) диизобутилалюминийгидрид (DIBAL-Н); и) диазометан, затем аммиачный раствор оксида серебра; к) уксусная кислота в присутствии пиридина. Опишите механизм реакции (б).

22. Получите смешанный ангидрид муравьиной и уксусной кислот. Подействуйте на него эквимолекулярным количеством пиридина. Какие соединения при этом получатся? Ответ обоснуйте.

23. Получите метилкетен: а) из хлорангидрида пропановой кислоты; б) из хлорангидрида 2-хлорпропановой кислоты; в) уксусной кислоты. Напишите уравнения взаимодействия метилкетена со следующими реагентами: а) вода; б) этанол; в) аммиак; г) уксусная кислота; д) метиламин.

24. Напишите уравнения реакций фенилизоцианата со следующими реагентами: а) вода; б) этанол; в) аммиак; г) метиламин.

25. Получите уксусный ангидрид из: а) уксусной кислоты; б) ацетата натрия; в) кетена. Напишите уравнения реакций уксусного ангидрида со следующими реагентами: а) этанол в пиридине; б) этилат натрия; в) метиламин; г) вода; д) фенол в присутствии NaOH; е) бензойная кислота в присутствии AlCl₃; ж) бензальдегид в присутствии ацетата натрия.