Расчет произведений растворимости и констант устойчивости комплексов по величинам стандартных потенциалов

Знание величин стандартных потенциалов полуреакций с участием малорастворимых или комплексных соединений позволяет решить и обратную задачу - рассчитать произведение растворимости или константу устойчивости комплексного соединения.

ПРИМЕР 10. Рассчитайте произведение растворимости бромида серебра из величин стандартных потенциалов систем AgBr/Ag и Ag⁺/Ag.

Решение. Запишем уравнения полуреакций

AgBr + e ↔ Ag + Вr^-

Ag⁺ + е ↔ Ag

и найдем в таблицах величины соответствующих стандартных потенциалов E°_AgBr/Ag = +0.071 В и E°(Ag⁺/Ag) = 0.799 В.

Поскольку

то

ПРИМЕР 11. Рассчитайте константу устойчивости комплекса CdL₄^2-, если известно, что стандартные потенциалы полуреакций Cd²⁺ + 2е ↔ Cd и CdL₄^2- + 2e ↔ Cd + 4L^- равны - 0.403 В и - 0.958 В соответственно.

Решение. Для полуреакции CdL₄^2- + 2e ↔ Cd + 4L^- стандартпый потенциал можно выразить через Е° полуреакции Cd²⁺ + 2е ↔ Cd и константу устойчивости β°₄комплекса CdL₄^2-:

Отсюда