Зависимость от температуры (закон кирхгоффа)

1. Мольная теплоёмкость вещества в практических расчётах химических равновесий обычно пред­ставлена в виде эмпирических степенных функций – усечённых рядов, кото­рые можно объединить в виде:

В последние годы их стали упрощённо представлять сокращёнными формулами, отбрасы­вая, скажем слагаемое с большими степенями температуры. На самом деле, чем больше слагаемых, тем точнее должен быть ряд. По этой причине мы ничего не выбрасываем…

Пробег химической реакции приводит к изменению состояния. Всякое изменение состояния, естественно вызывает и изменение функций состояния всей химической сис­темы – реагирующей системы. Это изменение отражает оператор сдвига вдоль гоорди­наты реакции D_r. Он представляет собою действие, построенное в виде массива коэффи­циентов, каждый из которых снабжён действием умножения на.... А вот на что? И как действует такой комбинированный линейный оператор? Ответ прост.

Он действует так, чтобы в итоге получилось «СКАЛЯРНОЕ ПРОИЗВЕДЕНИЕ МАССИВОВ - ВЕКТОРОВ», в котором

0) БАЗИСНЫЙ МАССИВ – по сути дела РЕПЕРНЫЙ МАССИВ образован просто в виде последовательности реагентов и продуктов в нашей реакции? К примеру:

(A, B,... M, N)

1) Затем по ИЮПАК построен массив стехиометрических коэффициентов

(-a, -b,... m, n)

2) Следуя этому порядку, далее строим любые необходимые массивы МОЛЬНЫХ ВЕЛИЧИН, харктеризующих РЕАКТАНТЫ (реагенты + продукты) по порядку.

Таковы массивы

3) НАЧАЛЬНЫХ МОЛЬНЫХ КОЛИЧЕСТВ,

(n _A⁰, n _B⁰,... n _M⁰, n _N⁰)

4) ТЕКУЩИХ МОЛЬНЫХ КОЛИЧЕСТВ в любом промежуточном состоянии,

(n _A, n _B,... n _M, n _N )

5) Стандартных рядов теплоёмкостей. Они являются массивами – разложениями по степеням температуры, и поэтому придётся создать ещё одно измерение, выписывая ко­эффициенты перед простейшими степенными функциями уже по вертикали. Получится таблица – прямоугольная матрица в виде:

[ С _A⁰(T), С _B⁰(T),... С _M⁰(T), С _N⁰(T)]

	n i	-a	-b	+m	+n
		С A0	С B0	С M0	С N0
T0	a
T1	b
T2	c
T3	d
T-2	c’

2. Мольная теплоёмкость и энтальпия. Пробег реакции и закон Кирхкоффа.

2.1. Дифференциальная форма:

2.2. Кратко выглядит результат в виде определённого интеграла

2.3. Неопределённое интегрирование приводит к следующим общим выкладкам

2.4. Можно представить результаты в компактной общей стандартной форме

2.5. В этих формулах коэффициенты взяты из рядов теплоёмкостей:

ХИМИЧЕСКИЙ ПОТЕНЦИАЛ ИДЕАЛЬНОГО ГАЗА.