Осадкообразование и адсорбция

Ионы, содержащиеся в природной воде, могут образовывать друг с другом нерастворимые соединения. Растворимость того или иного ионного соединения характеризуется его произведением растворимости (ПР). Для соединения А_аВ_b, диссоциирующего:

АаВbó аА^х+ + bB^(a/b-x)–

произведение растворимости записывается как

ПР=[ А^х+]^а _* [ B^(a/b-x)– ]^b

где [А^х+] и [ B^(a/b-x)– ] равновесные молярные концентрации соответствующих ионов. Произведение растворимости зависти только от природы соли и от температуры, и не зависит от состава раствора

Если концентрации ионов в растворе оказывается такой, что их произведение в соответствующих степенях превышает ПР, то образуется осадок. Например, для гидроксида железа (III)

ПР(Fе(ОН)₃) = [Fe³⁺] _* [OH^–]³ = 6_*10^–38.

Это означает, что при рН 3, что соответствует [ОН^–] =10^(рН–14) = 10^–11 М, концентрация иона [Fe³⁺] не может превышать

[Fе³⁺] < ПР(Fе(ОH)₃)/[ОН^–]³ = 6 –10^–38 _* (10^–11)³ = 6 _*10^–5М.

Образование осадка может также происходить при дегидратации гидроксидов — промежуточных продуктов кислотно – основных реакций. В природных средах могут терять воду гидроксиды переходных металлов, HVO₃, H₂MoO₄, H₂WO₄, H₄SiO₄:

Си2⁺ + 2ОН^– –> Си(ОН)₂ –> CuO↓ + Н₂О

V0₃^– + Н₃О⁺ –» 2HVO₃ –> Н₂О + V₂O₅↓

Однако при малых концентрациях хотя бы одной из осадкообразующих частиц образование осадка кинетически заторможено. Обусловлено это тем, что образование твердых частиц становится возможным, когда размер центров кристаллизации превышает некую критическую величину. Такие центры кристаллизации могут образоваться, если за небольшой промежуток времени столкнется достаточно много осадкообразующих частиц, что возможно только при их высокой концентрации. Если же концентрация низка, то нерастворимые соединения образуют перенасыщенные растворы. Однако, если в растворе будет находиться некоторое количество взвешенных частиц, то их поверхность может выступить в качестве центра кристаллизации, и тогда произойдет образование нерастворимого соединения на поверхности твердой частицы, то есть фактически произойдет адсорбция вещества. Например, если в растворе, содержащем гидрокарбонатную буферную систему, присутствует ртуть в малых концентрациях, то образуются молекулы Hg(OH)₂, которые должны потерять воду, превратившись в оксид ртути:

Hg(OH)₂ = HgO + Н₂O

Если концентрация ртути мала, то образование осадка кинетически заторможено и ртуть присутствует в виде раствора Hg(OH)₂. Но любая поверхность (глины, стекла, даже полиэтилена) выступает как центр кристаллизации, поэтому через некоторое время гидроксид ртути из раствора переходит на поверхность, то есть адсорбируется. То же наблюдается при образовании других оксидов и нерастворимых солей из разбавленных растворов. В присутствии сероводорода все тяжелые металлы образуют нерастворимые сульфиды, которые, как правило, сорбируются на органических взвесях.

Из – а того, что осадкообразование без адсорбции требует большой концентрации осадкообразующих частиц, оно происходит только в ограниченном числе случаев, а именно при образовании карбонатов кальция, магния и железа, сульфата кальция, гидроксида железа (II) или (III), сульфида железа (II) и оксида кремния:

М²⁺ + СО₃^2– = МСО₃↓,

Са²⁺ + SO₄^2– = CaSO₄↓

Fe³⁺ + ЗН₂О + ЗА^– = Fe(OH)₃↓ + ЗНА,

Fe²⁺ + H₂S + 2Н₂О = FeS↓ + 2Н₃О+,

H₄Si0₄ = 2H₂O + SiO₂↓,

где А^– — основание по Бренстеду –Лоури. Причем, поскольку небольшие концентрации ионов СО₃^2– всегда существуют в равновесии с ионами НСО₃^–, карбонаты кальция, магния и железа могут выпадать даже из гидрокарбонатной буферной системы при высоких концентрациях ионов металлов и гидрокарбонат – ионов

М²⁺ + 2НСО^3– ó MCO^3– + Н₂О + СО₂.