Нернст тењдеуініњ термодинамикалыќ негізделуі

М®Мⁿ⁺+ne реакциясын т±раќты температура мен т±раќты ќысымда ќарастырайыќ. Металдыњ 1г - ионыныњ металдан ерітіндіге ауысу ж±мысы изотермиялыќ ж±мыс, ол изобара - изотермиялыќ потенциалдың µзгерісіне тең:

, (12)

м±нда G⁰ - ионныњ металдаѓы изобаралыќ потенциалы; m - ионныњ ерітіндідегі химиялыќ потенциалы.

Электрлік к‰штіњ ж±мысы:

, (13)

олай болса (12) - тењдеу былай жазылады:

, (14)

сонда

, (15)

себебі

Ал , сонда (15) - тењдеу Нернст тењдеуін береді:

(16)

К‰шті электролиттердіњ термодинамикалыќ теориясы бойынша (16) - тењдеуді былай жазуѓа болады:

(17)

Электролиттіњ µте с±йылтылѓан ерітіндісінде орташа иондыќ активтілік коэффициенті бірге тењ (g_±=1), сондыќтан (17) - тењдеу ыњѓайлыраќ т‰рге келеді:

(18)

Б±л (18) - тењдеу стандартты электродтыќ потенциалды аныќтауѓа м‰мкіндік береді (сурет).

Сурет. Электродтыќ потенциалдың потенциал аныќтаушы бµлшектердіњ концентрациясына тєуелділігі

Стандартты электродтыќ потенциалды дєлірек аныќтау ‰шін практикада мына тењдеу ќолданылады:

(19)

Б±л тењдеуді µзгертіп жазайыќ:

(20)

¤те с±йылтылѓан ерітіндіде, яѓни m_±®0 кезде g_±®1. Сонда . Сондыќтан - тєуелділігі бойынша график т±рѓызып экстраполяциялау арќылы e⁰-дыњ мєнін табады.