Основні теоретичні відомості. Під швидкістю гомогенної хімічної реакції при сталому об’ємі системи розуміють зміну концентрації будь-якого з її учасників за одиницю часу

Під швидкістю гомогенної хімічної реакції при сталому об’ємі системи розуміють зміну концентрації будь-якого з її учасників за одиницю часу. Швидкість реакції за компонентом і у певний момент часу дорівнює:

(9.1)

Похідна береться зі знаком “–“, якщо С_і – концентрація вихідної речовини, зі знаком “+“, якщо С_і – концентрація продукту реакції.

За законом діючих мас швидкість реакції прямо пропорційна добутку концентрацій реагентів з відповідними показниками степеня. Рівняння, що пов’язує швидкість реакції з концентраціями реагентів, називається кінетичним рівнянням реакції.

Якщо реакція

аА + вВ → еЕ + fF

(9.2)

перебігає в одну стадію, тобто є простою (елементарною), то її швидкість виражається рівнянням:

,

(9.3)

в якому показники степенів при концентраціях реагентів дорівнюють стехіометричним коефіцієнтам в рівнянні реакції (9.2).

Якщо реакція складна, то показники степенів при концентраціях реагентів в рівнянні (9.3) не збігаються зі стехіометричними коефіцієнтами, тобто

.

(9.4)

У кінетичних рівняннях (9.3) та (9.4) k – константа швидкості реакції, яка чисельно дорівнює швидкості реакції при одиничних концентраціях реагентів (фізичний зміст константи); а і b (р і m) – порядки реакції за компонентами А і В, відповідно, або частинні порядки.

Порядком реакції n називають суму показників степенів при концентраціях реагентів у кінетичному рівнянні реакції. Для реакції (9.2) порядок становитиме:

, якщо реакція є одностадійною (елементарною);

, якщо реакція є складною.

Порядок реакції може бути цілим (1, 2, 3), дробовим та нульовим. Реакції вище третього порядку зустрічаються дуже рідко.

На основі закону діючих мас для реакцій різних порядків можуть бути виведені рівняння для обчислення константи швидкості реакції.

Для реакції першого порядку: , звідки

.

(9.5)

Для реакції другого порядку: , звідки

.

(9.6)

Для реакції третього порядку: , звідки

.

(9.7)

У формулах (9.5) - (9.7) τ – час; С ₀ – початкова концентрація вихідної речовини; c – концентрація вихідної речовини в момент часу τ.

Інша форма запису константи швидкості для реакції першого порядку:

,

(9.8)

де x - зменшення концентрації вихідної речовини за час τ; (С ₀ – x) - концентрація вихідної речовини в момент часу τ.

Розмірність константи швидкості визначається кінетичним рівнянням реакції або рівняннями (9.5) - (9.7). Розмірність константи швидкості реакції першого порядку – [ τ ^-1 ], другого – [ τ ^-1·С ^-1 ], третього –

[ τ ^-1·С ^-2 ].

Порядок реакції можна визначити лише експериментально, вивчаючи залежності концентрацій реагентів від часу. За одним із методів (метод підстановки) визначають зміну концентрації речовини через певні проміжки часу і підставляють ці дані в рівняння (9.5) - (9.7). Формула, за якою при розрахунках отримують майже однакові значення константи k, підтверджує порядок досліджуваної реакції.

Пероксид водню самочинно розкладається за рівнянням:

2 Н 2 О 2 = 2 Н 2 О + О 2.

(9.9)

Кінетику цієї реакції вивчають, вимірюючи через певні проміжки часу від початку реакції об’єм кисню, що виділяється (газометричний метод).

Каталізаторами реакції (9.9) можуть бути йодид калію, хлорид заліза (ІІІ) та хлорид міді (ІІ) різних концентрацій.