 |
Главная Случайная страница Контакты | Мы поможем в написании вашей работы! | |
Эталоны решения задач. 1. Для комплексного соединения [Сr(NН3)5С1]С12 определить заряд комплексообразователя, указать координационное число (к.ч.)
|
|
1. Для комплексного соединения [Сr(NН3)5С1]С12 определить заряд комплексообразователя, указать координационное число (к.ч.), дать название по международной номенклатуре, написать уравнения первичной и вторичной диссоциации и составить выражение для константы нестойкости комплексного иона.
Решение.
1) заряд комплексного иона равен +2, следовательно, алгебраи-ческая сумма зарядов внутренней сферы:
x + 0 - 1 = 2,
x = +3;
2) все лиганды монодентатные, следовательно, к.ч. = 6;
3) название: хлорид хлоропентамминхрома (III);
4) уравнения диссоциации:
[Сr(NН3)5С1]С12 
[Сr(NН3)5С1]2+ + 2С1- (первичная);
[Сr(NН3)5С1]2+ ⇄ Сr3+ + 5NН3 + С1- (вторичная).
5) выражение для константы нестойкости:
.
2. При добавлении к водному раствору, содержащему комплек-сное соединение состава PtCl2SO4×4NH3, нитрата бария выпадает белый осадка. Последующее добавление раствора нитрата серебра не привело к выпадению осадка. Установить координациионную формулу комплексного соединения до и после добавления Ba(NO3)2. Привести формулы возможных ионизационных изомеров исходного комплекса для координационного числа платины равного 6.
Решение.
Из всех компонентов комплексного соединения ионы Ba2+ обра-зуют белый осадок только с сульфат-ионами. При этом Ba(NO3)2 может осадить только те сульфат-ионы, которые находятся во внешней сфере. Отсутствие осадка при добавлении нитрата серебра свидетельствует о том, что все хлорид-ионы находятся во внутренней сфере.
Таким образом, координационная формула исходного комплекс-ного соединения имеет вид: [Pt(NH3)4Cl2]SO4, а после добавления Ba(NO3)2 - [Pt(NH3)4Cl2](NO3)2.
Формулы ионизационных изомеров: [Pt(NH3)4Cl2]SO4 и [Pt(NH3)4SO4]Cl2.
3. Для полного осаждения галогенид-ионов, составляющих внешнюю сферу комплексного соединения, из 100 мл раствора CrCl3Br×4NH3 с концентрацией комплекса 0,02 моль/л потребовалось 20 мл раствора нитрата серебра с C(AgNO3) = 0,2 моль/л. Установить координационную формулу комплексного соединения, если в результате реакции образовался только белый осадок. Возможно ли в данном комплексе возникновение геометрической, ионизационной и координационной изомерии?
Решение.
Из условия задачи следует, что образуется только осадок AgCl (белого цвета), тогда как осадок AgBr (светло-желтого цвета) не образуется. Это означает, что бромид-ионы находятся во внутренней сфере комплекса. Там же находятся и молекулы аммиака, так как их присутствие в растворе повышает растворимость хлорида серебра (образуется растворимый комплекс [Ag(NH3)2]Cl).
Для того, чтобы установить соотношение хлорид-ионов, находя-щихся во внешней и во внутренней сфере, рассчитаем количества реагирующих веществ:
Мольное соотношение показывает, что с 1 моль комплекса реагирует 2 моль AgNO3. Это возможно только в том случае, когда во внешней сфере находятся 2 хлорид-иона.
Таким образом, координационная формула комплексного соеди-нения имеет вид: [Cr(NH3)4BrCl]Cl2.
Возникновение геометрической изомерии возможно, так как комплекс является смешанным и содержит три вида лигандов.
Так как в соединении имеются различные отрицательно заряжен-ные ионы, то при условии постоянства к.ч. ионизационные изомеры выглядят так: [Cr(NH3)4BrCl]Cl2 и [Cr(NH3)4Cl2]ClBr.
Координационных изомеров у данного комплекса нет, так он содержит только одну внутреннюю сферу.
3. Образец комплексного соединения состава CrCl3∙6H2O массой 533 г был высушен в эксикаторе до постоянной массы, которая составила 461 г. Установить координационную формулу соединения, если координационное число хрома равно 6. Какие типы изомерии возможны для данного комплексного соединения?
Решение.
Из всех компонентов комплексного соединения летучестью обладают только молекулы воды. Масса потерянной воды равна:
что составляет 
Количество комплексного соединения равно: 
Таким образом, на 1 моль комплексного соединения приходится 2 моль потерянной воды. Так как испаряться при сушке могут только те молекулы воды, которые находятся во внешней сфере, то с учетом значения координационного числа формула соединения выглядит следующим образом: [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O.
В данном случае возможно образование сольватных (гидратных) изомеров: [Cr(H2O)6]Cl3, [Cr(H2O)5Cl]Cl2×H2O и [Cr(H2O)4Cl2]Cl×2H2O.
Кроме того, октаэдрический комплекс состава [MeA4B2] может иметь два геометрических изомера. Оптических изомеров у него нет, так как во внутренней сфере не имеется четырех различных заместителей. Данный комплекс не образует различных анионов при диссоциации, поэтому ионизационных изомеров у него также нет. Координационных изомеров не возникает по причине отсутствия второй внутренней сферы.
4. Рассчитать концентрации всех ионов в растворе K3[Fe(CN)6] с концентрацией комплексной соли 0,001 моль/л, если 
(K3[Fe(CN)6]) = 1,3·10−44.
Решение.
Запишем уравнения первичной и вторичной диссоциации комп-лексной соли:
K3[Fe(CN)6] 3K+ + [Fe(CN)6]3−;
[Fe(CN)6]3− ⇄ Fe3+ + 6CN−.
Так как первичная диссоциация протекает полностью, а вторичная - в пренебрежимо малой степени, то концентрация малодиссоциированного комплексного иона примерно равна концентрации комплексной соли:
Концентрации ионов Fe3+ и CN− найдем из выражения для :
.
Из стехиометрических соотношений видно, что:
.
Тогда выражение для константы нестойкости принимает вид:
.
Отсюда:
5. Определить, как и во сколько раз изменится концентрация ионов Ag+ в растворе K[Ag(CN)2] с концентрацией комплексной соли 0,01 моль/л при добавлении к 1 л раствора 6,5 г KCN, если ([Ag(CN)2]-) = 7,8·10−18.
Решение.
Ионы Ag+ образуются в растворе в результате вторичной диссоциации комплексной соли:
[Ag(CN)2]- ⇄ Ag+ + 2CN-.
Рассчитаем концентрацию ионов Ag+ в исходном растворе:
Аналогично решению предыдущей задачи:
;
.
Тогда выражение для константы нестойкости принимает вид:
.
Отсюда:
При добавлении избытка KCN равновесие вторичной диссо-циации, согласно принципу Ле Шателье, сместится влево. Это означает, что концентрация ионов Ag+ в растворе уменьшится, а концентрация комплексных ионов [Ag(CN)2]- - увеличится.
Обозначим изменившиеся концентрации ионов [ ]¢ и из выражения для получим:
.
Так как степень диссоциации комплексного иона очень мала, то концентрацию ионов CN- в растворе можно принять равной концентрации KCN, т.е.:
Так как 
, то изменением ее величины можно пренебречь и считать:
.
Отсюда:
.
Таким образом, соотношение концентраций ионов Ag+ в растворах составит:
6. Имеется раствор комплексной соли [Cu(NH3)4]Cl2 с молярной концентрацией 0,01 моль/л, в 100 мл которого дополнительно содержится 0,034 г аммиака. Рассчитать массу ионов Cu2+ в 10 л этого раствора, если ([Cu(NH3)4]2+) = 9,3·10−13.
Решение.
Поскольку первичная диссоциация [Cu(NH3)4]Cl2 протекает полностью:
[Cu(NH3)4]Cl2 [Cu(NH3)4]2+ + 2Cl-,
а диссоциация комплексного иона протекает в незначительной степени (ввиду малой величины 
.):
[Cu(NH3)4]2+ ⇄ Cu2+ + 4NH3,
то в растворе концентрация комплексных ионов практически равна концентрации самой соли:
Количество аммиака, образовавшегося в результате диссоциации комплексного иона, также пренебрежимо мало по сравнению с уже имеющимся в растворе. Поэтому:
Из выражения для :
,
получим:
Отсюда:
7. Рассчитать концентрации катионов калия и ртути в растворе K2[HgI4] с молярной концентрацией 0,025 моль/л, содержащем 16,6 г KI в 800 мл этого раствора, если 
([НgI4]2-) = 6,7·1029.
Решение.
Ионы K+ образуются в результате первичной диссоциации комплекса:
K2[HgI4] [HgI4]2- + 2K+,
и диссоциации KI:
KI K+ + I-.
Из стехиометрических соотношений видно, что:
Таким образом, концентрация ионов K+ равна:
Концентрацию ионов Hg2+ найдем из выражения для :
Аналогично решению предыдущей задачи:
Отсюда:
8. Найти соотношение концентраций ионов комплексообразова-телей в растворах [Co(NH3)4]2+ и [Cd(CN)4]2- с равными концентра-циями комплексных ионов, если значения констант нестойкости, соответственно, равны: 8,5·10-7 и 7,8·10-18.
Решение.
Из уравнений вторичной диссоциации:
[Co(NH3)4]2+ ⇄ Co2+ + 4NH3,
[Cd(CN)4]2- ⇄ Cd2+ + 4CN-.
видно, что:
[NH3] = 4∙[(Co2+],
[CN-] = 4∙[Cd2+].
Таким образом, выражения для констант нестойкости имеют вид:
Разделив одно выражение на другое с учетом того, что 
получим:
.
Отсюда:
9. Сравнить концентрации ионов Al3+ в растворах K[Al(OH)4] с pH = 9 и с pH = 11, если молярная концентрация комплекса в обоих случаях равна 0,01 моль/л. ([Al(OH)4]-) = 1,1×10-33.
Решение.
Ионы Al3+ образуются в растворе в результате вторичной диссоциации комплексной соли:
[Al(OH)4]- ⇄ Al3+ + 4OH-.
Концентрацию ионов Al3+ в растворе можно рассчитать из выражения для константы нестойкости:
.
Концентрацию комплексного иона можно считать приблизи-тельно равной концентрации комплексной соли:
Концентрации гидроксид-ионов в обоих растворах найдем, исходя из значений pH:
Тогда в первом растворе:
Во втором растворе
Таким образом, соотношение концентраций ионов Al3+ в растворах составляет:
10. Вычислить изменение энергии Гиббса при 250С для процесса диссоциации комплексного иона [Cd(CN)4]2-, если 
.
Решение.
В соответствии с формулой (3):
Положительная величина 
означает, что диссоциация комплексного иона [Cd(CN)4]2- при стандартной температуре возможна лишь в очень незначительной степени.
11. Диссоциация комплексного иона [Cu(CN)2]- при 250С сопровождается изменением энергии Гиббса DG0 = 137,0 кДж/моль. Рассчитать величины . и 
.
Решение.
В соответствии с формулой (3):
Отсюда:
Вопросы для самоконтроля
1. Какие химические соединения называются комплексными? Назовите составные части комплексного соединения. Приведите при-меры.
2. Из каких компонентов состоит внутренняя сфера комплексного соединения?
3. Какие частицы могут выступать в роли комплексообразо-вателя? Укажите основные характеристики комплексообразователя.
4. Какие частицы могут выступать в роли лигандов? Могут ли ионы H+ входить в состав комплексного соединения в виде лигандов?
5. Что такое дентатность? Приведите примеры монодентатных, бидентатных, полидентатных и амбидентатных лигандов.
6. От каких факторов зависит координационное число?
7. Какой механизм образования химической связи реализуется во внутренней сфере?
8. Определить заряд и координационное число комплексообразо-вателя в следующих комплексных соединениях:
K3[Cr(C2O4)3], [Pt(NH3)2Cl2], KFe3+[Fe(CN)6], [Al(H2O)6]2(SO4)3, Cs[Co(H2O)3Br3], K[AuCl3OH], Na4[Pd(CN)4], K4[Co2(C2O4)4(OH)2]
9. Что входит в состав внешней сферы?
10. Каким типом химической связи связаны между собой внут-ренняя и внешняя сферы?
11. Встречаются ли комплексные соединения, не содержащие внешней сферы?
12. Какие способы классификации комплексных соединений вам известны? Приведите примеры.
13. Какие типы гибридизации электронных орбиталей вам известны? Приведите примеры.
14. Комплексный ион [Cu(NH3)2]+ имеет линейное строение. Какой тип гибридизации реализуется в данном случае?
15. Комплексный ион [Zn(NH3)4]2+ имеет тетраэдрическую струк-туру. Какой тип гибридизации реализуется в данном случае?
16. Почему ион [Ni(NH3)4]3+ имеет октаэдрическое строение, а [Ni(CN)4]2- представляет собой плоский квадрат?
17. Какие типы изомерии комплексных соединений вам известны? Определите тип изомерии в следующих парах комплекс-ных соединений:
а) [Cr(H2O)6]Cl3 и [Cr(H2O)5Cl]Cl2×H2O
б) [Co(NH3)4ClNO3]Cl и [Co(NH3)4Cl2]NO3
в) цис-K2[PtCl2(NO2)4] и транс-K2[PtCl2(NO2)4]
г) [Co(NH3)6][Cr(CN)6] и [Cr(NH3)6][Co(CN)6]
18. Сформулируйте правила номенклатуры комплексных соеди-нений и назовите следующие соединения:
Na3[FeF6], [Ni(NH3)6]Cl2, K2[Co(C2O4)3], Na3[Ag(S2O3)2], H[AuCl4],
Ca[Cr(NH3)2(SCN)4], K3[Al(OH)4(H2O)2], K[Pt(NH3)Cl3], K2[PbBr4],
[Co(NH3)4ClNO2], Li[AlH4], (NH4)2[Pt(OH)2Cl4], Sr2[Cu(OH)6]
19. Составьте формулы комплексных соединений:
гексахлоропалладат (IV) аммония, дихлороаргентат (I) цезия,
пентакарбонилжелезо, гидроксотрихлороаурат (III) калия, сульфат
дихлоротетраамминкобальта (III), пентахлороакваферрат (III)
кальция, тетрагидридоборат (III) натрия, гексаамминосмий, хлорид
карбонатодекаамминдикобальта (III)
20. Все ли комплексные соединения являются электролитами? Определить, какие из перечисленных комплексов относятся к неэлек-тролитам:
K3[Fe(CN)6], [Cu(NH3)4]SO4, [Ca(CH2CH2(NH2)2], H[AuCl4], [Co2(CO)8]
21. Как протекает диссоциация комплексных соединений? Чем обусловлен такой характер диссоциации?
22. Какие величины характеризуют устойчивость комплексных ионов в водных растворах? Как они связаны между собой?
23. К раствору, содержащему комплексный ион [Ag(NH3)2]+, добавили 1 моль избытка аммиака.
а) Как изменится равновесная концентрация ионов Ag+?
б) Как изменится равновесная концентрация ионов [Ag(NH3)2]+?
в) Как изменится величина константы нестойкости?
24. Константы нестойкости комплексных ионов [Ag(CN)2]-, [Ag(NH3)2] 
, [Ag(SCN)2]- и [Ag(NО2)2]- соответственно равны 1,1·10-21, 5,8·10-8, 2,1·10-11, 1,3·10-3. Указать в каком растворе, содержащем эти ионы (при одинаковой молярной концентрации), находится больше (меньше) ионов серебра.
25. Константы устойчивости комплексных ионов [Cо(CN)4]2-, [Нg(CN)4]2- и [Cd(CN)4]2- соответственно равны 1,3·1019, 2,5·1040, 1,3·1017. В каком растворе, содержащем эти ионы (при одинаковой молярной концентрации), ионов CN- меньше (больше)?
26. Какими способами можно разрушить комплексные соедине-ния? Приведите примеры.
27. Иодид калия осаждает серебро из раствора [Ag(NH3)2]NO3, но не осаждает его из раствора K[Ag(CN)2]. Каково соотношение констант нестойкости ионов [Ag(NH3)2]+ и [Ag(CN)2]-?
28. Можно ли разрушить комплексный ион [Cu(NH3)4]2+ добавлением избытка щелочи, если 
([Cu(NH3)4]2+) = 2,1×10-13, 
= 6,0×10-36?
29. Почему, в отличие от FeCl3, K3[FeCl6] практически не гидро-лизуется?
30. Какие комплексные соединения называют хелатами? Какие внутрикомплексными? Что такое комплексоны? Приведите примеры.
31. На чем основано комплексонометрическое титрование? Как фиксируют точку эквивалентности в комплексонометрии?
32. Что является комплексообразователем в гемоглобине, миогло-бине, хлорофилле, витамине B12?
33. Какие металлы и как участвуют в процессах клеточного метаболизма?
34. Какие комплексоны используют для выведения из организма тяжелых металлов?
Варианты задач для самостоятельного решения
Вариант №1
1. К раствору, содержащему 2,335 г комплексной соли CoCl3×4NH3, добавили избыток нитрата серебра. При этом выпало 1,435 г белого осадка. Установить координационную формулу соеди-нения, если координационное число кобальта равно 6. Какие типы изомерии возможны для данного комплексного соединения?
2. Рассчитать концентрации всех ионов и молекул в растворе [Ag(NH3)2]Cl с молярной концентрацией комплексной соли 0,001 моль/л, если ([Ag(NH3)2]+) = 9,3·10-8.
3. Найти концентрации катионов натрия и алюминия в растворе Nа[Al(ОН)4] с молярной концентрацией соли 0,02 моль/л, содержащем 0,16 г гидроксида натрия в 400 мл этого раствора, если ([Al(ОН)4]-) = 9,1·1034.
4. Вычислить изменение энергии Гиббса для процесса диссоциации комплексного иона [HgCl4]2- при 200С, если ([HgCl4]2-) = 8,5·10-16.
Вариант №2
1. Для осаждения хлорид-ионов из 150 мл раствора CrCl3×6H2O с молярной концентрацией комплекса 0,01 моль/л потребовалось 15 мл раствора нитрата серебра с C(AgNO3) = 0,3 моль/л. Установить координационную формулу комплексного соединения, если коорди-национное число хрома равно 6. Какие типы изомерии возможны для данного комплексного соединения?
2. Рассчитать концентрацию ионов Al3+ в растворе Na3[AlF6] с молярной концентрацией 0,01 моль/л. Определить, как и во сколько раз изменится концентрация ионов Al3+ при добавлении к 0,5 л раствора 2,1 г NaF. ([AlF6]3-) = 2,1×10-21.
3. Найти концентрации катионов цинка и лития в растворе Li2[Zn(ОН)4] с молярной концентрацией 0,15 моль/л, содержащем 0,48 г гидроксида лития в 500 мл этого раствора, если ([Zn(ОН)4]2-) = 4,5·1016.
4. Диссоциация комплексного иона [Ag(NH3)2]+ при 250С сопровождается изменением энергии Гиббса DG0 = 41,2 кДж/моль. Рассчитать величины . и .
Вариант №3
1. Образец комплексного соединения состава PtCl4∙6H2O и массой 445 г был высушен в эксикаторе до постоянной массы, которая составила 427 г. Установить координационную формулу соединения, если координационное число платины равно 6. Написать формулы сольватных изомеров этого комплекса.
2. Имеется раствор комплексной соли [Ni(NH3)6]Cl2 с молярной концентрацией 0,01 моль/л, в 50 мл которого дополнительно содержится 0,085 г аммиака. Рассчитать массу ионов Ni2+ в 5 л этого раствора, если ([Ni(NH3)6]2+) = 1,9·10-9.
3. Рассчитать концентрации катионов золота и анионов брома в растворе [Аu(NН3)2]Br с молярной концентрацией 0,06 моль/л, содержащем 1,36 г аммиака в 750 мл этого раствора, если ([Аu(NН3)2] 
) = 1,0·1027.
4. Вычислить изменение энергии Гиббса для процесса образования комплексного иона [Bi(SCN)6]3- при 150С, если ([Bi(SCN)6]3−) = 1,7·106.
Вариант №4
1. Рассчитать объем раствора AgNO3 с С(AgNO3) = 0,2 моль/л, который потребуется для осаждения хлорид-ионов комплексного соединения CoCl3×5H2O из 200 мл раствора с молярной концентра-цией комплексной соли 0,001 моль/л, если координационное число кобальта равно 6 и комплекс не содержит воду во внешней сфере. Написать формулы сольватных изомеров этого комплекса.
2. Рассчитать концентрации всех ионов в растворе K3[Cu(CN)4] с молярной концентрацией комплексной соли 0,01 моль/л, если ([Cu(CN)4]3+) = 5,0·10-31.
3. Найти концентрации катионов натрия и галлия в растворе Nа3[Ga(ОН)6] с молярной концентрацией 0,19 моль/л, содержащем 16 г гидроксида натрия в 900 мл этого раствора, если ([Ga(ОН)6]3-) = 2,0·1042.
4. Диссоциация комплексного иона [Cd(NH3)4]2+ при 250С сопровождается изменением энергии Гиббса DG0 = 37,3 кДж/моль. Рассчитать величины . и .
Вариант №5
1. К раствору, содержащему 0,1 моль комплексной соли CrCl3×6H2O, добавили избыток нитрата серебра. При этом выпало 28,7 г белого осадка. Установить координационную формулу соединения, если координационное число хрома равно 6. Написать формулы сольватных изомеров этого комплекса.
2. Найти соотношение концентраций ионов комплексообразо-вателей в растворах [Ag(NH3)2]+ и [Ag(CN)2]- с равными концентра-циями комплексных ионов, если значения констант нестойкости, соответственно, равны: 9,3·10-8 и 1,1·10-21.
3. Вычислить концентрации катионов цинка и лития в растворе Li2[Zn(ОН)4] с молярной концентрацией 0,15 моль/л, содержащем 0,48 г гидроксида лития в 500 мл этого раствора, если ([Zn(ОН)4]2-) = 4,5·1016.
4. Вычислить изменение энергии Гиббса для процесса диссоциации комплексного иона [Сd(CN)4]2- при 250С, если ([Сd(CN)4]2-) = 7,8·10-18.
Вариант №6
1. К раствору, содержащему осадок AgCl массой 14,35 г, добавили избыток KCN и наблюдали растворение осадка. Установить координационную формулу образующегося комплексного соедине-ния, если комплекс не является смешанным и имеет линейное строение. Найти минимальную массу KCN, которая была израс-ходована для растворения осадка.
2. Имеется раствор комплексной соли K2[Cd(CN)4] с молярной концентрацией 0,01 моль/л, в 100 мл которого дополнительно содержится 0,65 г KCN. Рассчитать массу ионов Cd2+ в 20 л этого раствора, если ([Cd(CN)4]2-) = 7,8·10-18.
3. Вычислить концентрации катионов ртути и нитрат-ионов в растворе [Нg(NН3)4](NО3)2 с молярной концентрацией 0,05 моль/л, содержащем 0,02 г аммиака в 150 мл этого раствора, если ([Нg(NН3)4]2+) = 2,0·1021.
4. Диссоциация комплексного иона [Co(NH3)4]2+ при 250С сопровождается изменением энергии Гиббса DG0 = 28,9 кДж/моль. Рассчитать величины . и .
Вариант №7
1. Образец комплексного соединения состава CrCl3∙6H2O массой 26,65 г был высушен в эксикаторе до постоянной массы, которая составила 24,85 г. Установить координационную формулу соедине-ния, если координационное число хрома равно 6. Написать формулы сольватных изомеров этого комплекса.
2. Рассчитать концентрации всех ионов в растворе Na2[AgI3] с молярной концентрацией комплексной соли 0,01 моль/л, если ([AgI3]2-) = 2,1 10-14.
3. Вычислить концентрации катионов серебра и натрия в растворе Nа[Ag(CN)2] с молярной концентрацией 0,05 моль/л, содержащем 1,3 г NаCN в 300 мл этого раствора, если ([Ag(CN)2]-) = 7,1·1021.
4. Вычислить изменение энергии Гиббса для процесса диссоциации комплексного иона [Ag(S2O3)2]3- при 180С, если ([Ag(S2O3)2]3-) = 9,1·1014.
Вариант №8
1. При добавлении избытка нитрата серебра к раствору, содержащему 0,01 моль комплексного соединения Pt(OH)2Br2∙4NH3, выпадает светло-желтый осадок массой 3,76 г, а при добавлении фенолфталеина раствор не меняет окраску. Установить координационную формулу соединения. Какие типы изомерии возможны для данного комплексного соединения?
2. Рассчитать концентрацию ионов Co2+ в растворе [Co(NH3)4]Cl3 с молярной концентрацией 0,01 моль/л. Определить, как и во сколько раз изменится концентрация ионов Co2+ при добавлении к 200 мл раствора 0,034 г NH3. ([Co(NH3)4]3+) = 2,0×10-26.
3. Вычислить концентрацию катионов бериллия и pH в растворе Н2[ВеF4] с молярной концентрацией 0,27 моль/л, содержащем 0,02 г фтороводородной кислоты в 100 мл этого раствора, если ([ВеF4]2-) = 2,4·1018, 
(HF) = 6,6×10-4.
4. Диссоциация комплексного иона [Cu(NH3)4]2+ при 250С сопровождается изменением энергии Гиббса DG0 = 68,4 кДж/моль. Рассчитать величины . и .
Вариант №9
1. При добавлении избытка нитрата серебра к 250 мл раствора с концентрацией комплексной соли состава PtSO4Br2∙3NH3, равной 0,1 моль/л, выпадает светло-желтый осадок массой 4,7 г. При добав-лении к этому же раствору хлорида бария осадок не образуется. Установить координационную формулу комплексного соединения, если координационное число платины равно 6. Какие типы изомерии возможны для данного комплексного соединения?
2. Имеется раствор комплексной соли K[Ag(CN)2] с молярной концентрацией 0,05 моль/л, в 250 мл которого дополнительно содержится 1,625 г KCN. Рассчитать массу ионов Ag+ в 25 л этого раствора, если ([Ag(CN)2]-) = 1,1·10-21.
3. Определить концентрации катионов хрома и калия в растворе К[Cr(ОH)4] с молярной концентрацией 0,017 моль/л, содержащем 0,056 г гидроксида калия в 50 мл этого раствора, если ([Cr(ОН)4]-) = 7,7·1031.
4. Вычислить изменение энергии Гиббса для процесса диссоциации комплексного иона [Fe(CN)6]4- при 250С, если ([Fe(CN)6]4-) = 1,3·10-27.
Вариант №10
1. При добавлении нитрата серебра к раствору, содержащему 4,45 г комплексной соли состава PtCl4×6H2O, выпало 5,74 г белого осадка. Установить координационную формулу соединения, если координационное число платины равно 6. Написать формулы возможных сольватных изомеров этого комплекса.
2. Найти соотношение концентраций ионов комплексообразо-вателей в растворах [HgBr4]2- и [HgI4]2- с равными концентрациями комплексных ионов, если значения констант нестойкости, соответст-венно, равны: 1,0·10-21 и 1,5·10-30.
3. Вычислить концентрации катионов платины и аммония в растворе (NH4)2[PtBr4] с молярной концентрацией 0,06 моль/л, содержащем 0,98 г бромида аммония в 450 мл этого раствора, если ([PtBr4]2-) = 3,2·1022.
4. Диссоциация комплексного иона [Cu(NH3)4]2+ при 250С сопровождается изменением энергии Гиббса DG0 = 63,1 кДж/моль. Рассчитать величины . и .
Вариант №11
1.
Найти объем раствора карбоната натрия с C(Na2CO3) = 0,1 моль/л, который потребуется для полного осаждения ионов Ca2+ из 25 мл раствора комплексного соединения Fe(CN)2×2Ca(CN)2 с молярной концентрацией комплексной соли 0,01 моль/л. Установить координационную формулу комплексного соединения.
Возможно ли в данном комплексе возникновение геометрической, ионизационной и связевой изомерии?
2. Рассчитать концентрации всех ионов в растворе Na2[Cu(C2O4)2] с молярной концентрацией комплексной соли 0,05 моль/л, если ([Cu(C2O4)2]2-) = 5,0 10-11.
3. Рассчитать концентрации катионов калия и ртути в растворе К2[Нg(SСN)4] с молярной концентрацией 0,28 моль/л, содержащем 9,7 г КSСN в 850 мл раствора, если ([Нg(SСN)4]2-) = 5,9·1021.
4. Вычислить изменение энергии Гиббса для процесса диссоциации комплексного иона [Fe(CN)6]3- при 250С, если ([Fe(CN)6]3-) = 7,7·1038.
Вариант №12
1. К раствору, содержащему 4,495 г комплексной соли PtBrCl3×4NH3 по каплям добавили избыток нитрата серебра. При этом сначала выпало 1,88 г желтого осадка, а затем 1,435 г белого осадка. Установить координационную формулу соединения и написать формулы возможных ионизационных изомеров.
2. Сравнить концентрации ионов Zn2+ в растворах K2[Zn(OH)4] с pH = 8 и с pH = 10, если молярная концентрация комплекса в обоих случаях равна 0,01 моль/л. ([Zn(OH)4]2-) = 2,2×10-15.
3. Вычислить концентрации катионов никеля и сульфат-ионов в растворе [Ni(NН3)6]SO4 с молярной концентрацией 0,04 моль/л, содержащем 0,34 г аммиака в 400 мл этого раствора, если ([Ni(NН3)6]2+) = 5,0·1010.
4. Диссоциация комплексного иона [BiBr6]3- при 250С сопровождается изменением энергии Гиббса DG0 = 54,2 кДж/моль. Рассчитать величины . и .
Вариант №13
1. Найти объем раствора нитрата бария с молярной концентрацией 0,25 моль/л, который потребуется для потребуется для полного осаждения сульфат-ионов из 150 мл раствора комплексного соедине-ния CoBrSO4×6NH3 с молярной концентрацией комплексной соли 0,01 моль/л. Установить координационную формулу комплексного соединения, если координационное число кобальта равно 6 и раствор имеет слабощелочную реакцию среды. Написать формулы возможных ионизационных изомеров этого соединения.
2. Имеется раствор комплексной соли K2[HgBr4] с молярной концентрацией 0,001 моль/л, в 50 мл которого дополнительно содержится 1,19 г KBr. Рассчитать массу ионов Hg2+ в 10 л этого раствора, если ([Hg(Br)4]2-) = 1,0·10-21.
3. Вычислить концентрации катионов золота и pH в растворе Н[АuCl4] с молярной концентрацией 0,01 моль/л, содержащем 3,65 г соляной кислоты в 950 мл раствора, если ([АuCl4]-) = 2,0·1022.
4. Вычислить изменение энергии Гиббса для процесса диссоциации комплексного иона [FeF6]3- при 250С, если ([FeF6]3-) = 7,9·10-17.
Вариант №14
1. К раствору, содержащему осадок Cu(OH)2, массой 9,8 г, прибавили избыток аммиака и наблюдали растворение осадка. Установить координационную формулу образующегося комплекс-ного соединения, если комплекс не является смешанным и имеет тетраэдрическое строение. Найти минимальную массу NH3, которая была израсходована для растворения осадка.
2. Найти соотношение концентраций ионов комплексообразо-вателей в растворах [Cd(NH3)4]2+ и [Cd(CN)4]2- с равными концентра-циями комплексных ионов, если значения констант нестойкости, соответственно, равны: 2,8·10-7 и 7,8·10-18.
3. Вычислить концентрации катионов калия и железа в растворе К4[Fe(СN)6] с молярной концентрацией 0,1 моль/л, содержащем 0,65 г
KCN в 350 мл этого раствора, если ([Fe(CN)6]4-) = 9,1·1038.
4. Диссоциация комплексного иона [Mn(C2O4)3]3- при 250С сопровождается изменением энергии Гиббса DG0 = 162,0 кДж/моль. Рассчитать величины . и .
Вариант №15
1. Образец комплексного соединения состава Co(NO3)3∙6H2O массой 35,3 г был высушен в эксикаторе до постоянной массы, которая составила 31,7 г. Установить координационную формулу соединения, если координационное число кобальта равно 6. Написать формулы сольватных изомеров этого комплекса.
2. Рассчитать концентрацию ионов Ag+ в растворе Na3[Ag(S2O3)2] с молярной концентрацией 0,01 моль/л. Определить, как и во сколько раз изменится концентрация ионов Ag+ при добавлении к 200 мл раствора 3,16 г Na2S2O3. ([Ag(S2O3)2]3-) = 1,1×10-13.
3. Вычислить концентрации катионов цинка и анионов хлора в растворе [Zn(NН3)4]Cl2 с молярной концентрацией 0,013 моль/л, содержащем 1,02 г аммиака в 600 мл этого раствора, если ([Zn(NН3)4]2+) = 5,0·1010.
4. Вычислить изменение энергии Гиббса для процесса диссоциации комплексного иона [AlF6]3- при 250С, если ([AlF6]3-) = 4,8·1022.
Вариант №16
1. К раствору, содержащему 4,94 г комплексной соли PtCl2Br2×4NH3, добавили избыток нитрата серебра. При этом выпало 1,88 г желтого осадка. Установить координационную формулу соединения, если координационное число платины равно 6. Написать формулы возможных ионизационных и сольватных изомеров.
2. Рассчитать концентрации всех ионов в растворе K[Ag(NO2)2] с молярной концентрацией комплексной соли 0,025 моль/л, если ([Ag(NO2)2]-) = 1,5 10-3.
3. Вычислить концентрации катионов меди и натрия в растворе Nа2[Cu(С2О4)2] с молярной концентрацией 0,017 моль/л, содержащем 0,134 г оксалата натрия в 800 мл этого раствора, если ([Cu(С2О4)2]2-) = 2,0·1012.
4. Диссоциация комплексного иона [Ag(SCN)2]- при 250С сопровождается изменением энергии Гиббса DG0 = 47,0 кДж/моль. Рассчитать величины . и .
Вариант №17
1. Раствор, содержащий соединение AuCl3×HCl, имеет pH = 3 и при добавлении к нему нитрата серебра не происходит видимых измене-ний. Установить координационную формулу и рассчитать молярную концентрацию комплексного соединения в растворе.
2. Имеется раствор комплексной соли K4[Fe(CN)6] с молярной концентрацией 0,001 моль/л, в 100 мл которого дополнительно содержится 0,13 г KCN. Рассчитать массу ионов Fe2+ в 15 л этого раствора, если ([Fe(CN)6]4-) = 1,3·10-37.
3. Определить концентрации катионов аммония и ртути в растворе (NН4)2[НgI4] с молярной концентрацией 0,035 моль/л, содержащем 1,45 г NH4I в 700 мл этого раствора, если ([НgI4]2-) = 6,7·1031.
4. Вычислить изменение энергии Гиббса для процесса диссоциации комплексного иона [Cd(S2O3)3]4- при 250С, если ([Cd(S2O3)3]4-) = 6,3·10-9.
Вариант №18
1. Для осаждения сульфат-ионов из 500 мл раствора комплекс-ного соединения Pt(SO4)2∙5NH3 потребовалось 2,08 г хлорида бария. Установить координационные формулы возможных связевых изоме-ров, если координационное число платины равно 6, и в каждом случае определить дентатность сульфат-ионов. Рассчитать концент-рацию комплексной соли в растворе.
2. Сравнить концентрации ионов Cr3+ в растворах K[Cr(OH)4] с pH = 9 и с pH = 12, если молярная концентрация комплекса в обоих случаях равна 0,01 моль/л. ([Cr(OH)4]-) = 1,3×10-30.
3. Рассчитать концентрации катионов натрия и ртути в растворе Nа2[Hg(CN)4] с молярной концентрацией 0,018 моль/л, содержащем 4,9 г NaCN в 1150 мл этого раствора, если ([Нg(CN)4]2-) = 2,1·1049.
4. Диссоциация комплексного иона [Zn(CN)4]2- при 250С сопровождается изменением энергии Гиббса DG0 = 111,7 кДж/моль. Рассчитать величины . и .
Дата публикования: 2015-02-18; Прочитано: 7209 | Нарушение авторского права страницы | Мы поможем в написании вашей работы!
