Основные характеристики комплексных соединений

1. Заряд комплексного иона численно равен, но противопо-ложен по знаку сумме зарядов ионов во внешней сфере комплекса.

Так, в соединении K₄[Fe(CN)₆] заряд внешней сферы равен 4×(+1) = +4, следовательно заряд внутренней сферы равен -4.

2. Заряд комплексообразователя определяют из алгебраической суммы зарядов ионов во внутренней сфере комплекса.

Так, в соединении К₃[Fe(CN)₆] заряд комплексного аниона равен -3 и представляет собой сумму зарядов ионов во внутренней сфере. Заряд цианид-ионов равен -1. Если обозначить заряд комплексо-образователя, т. е., иона железа, как х, тогда х + 6∙(-1) = -3 и х = +3.

Таким образом, заряд комплексообразователя равен +3, т. е., Fe³⁺.

3. Координационное число (к.ч.) комплексообразователя отражает число связей, которые комплексообразователь образует с лигандами.

Соединение	Координационное число
[Ag(NH3)2]Cl
[Pt(NH3)2Cl2]SO4
K[Al(OH)4(H2O)2]

Координационное число может варьировать в пределах от 2 до 12. Наиболее распространенными координационными числами являются 4 и 6.

Координационное число определяется природой комплексообра-зователя и лигандов, а также внешними условиями:

1) Чем больше размер комплексообразователя, тем выше его к.ч.

Соединение	Координационное число
[BF4]–
[AlF6]3–

2) Чем меньше размер лиганда, тем выше к.ч. комплексообра-зователя.

Соединение	Координационное число
[AlCl4]–
[AlF6]3–

3) Чем больше заряд (степень окисления) комплексообра-зователя, тем выше его к.ч.

Соединение	Степень окисления	Координационное число
[Ag(NH3)2]Cl	+1
[Cu(NH3)4]SO4	+2
[Cr(H2O)6]Cl3	+3

В большинстве случаев выполняется правило:

Координационное число комплексообразователя вдвое превы-шает его заряд.

4) С ростом температуры к.ч. понижается.