Закон Рауля

Пар, находящийся в динамическом равновесии со своей жидкостью называется насыщенным. Насыщенный пар характери-зуется давлением P (Па, атм), которое иногда называют упругостью пара. Давление насыщенного пара зависит от природы жидкости и от температуры. С ростом температуры давление насыщенного пара возрастает (рис. 1.).

Рис. 1. Зависимость давления насыщенного пара растворителя от температуры.

Добавление в растворитель растворенного вещества (нелетучего неэлектролита) приводит к тому, что на протяжении всего температурного интервала давление насыщенного пара растворителя над раствором (кривая 2) ниже давления насыщенного пара над чистым растворителем (кривая 1). Это связано с уменьшением количества свободных молекул растворителя на поверхности жидкости.

Закон Рауля:

Относительное понижение давления пара растворителя над раствором нелетучего неэлектролита равно мольной доле раство-ренного вещества:

,

(1)

где Р – давление насыщенного пара растворителя над раствором

(атм; Па; мм. рт. ст.);

Р₀ – давление насыщенного пара над чистым растворителем

(атм; Па; мм. рт. ст.);

n₁ – количество растворенного вещества (моль);

n₂ – количество растворителя (моль).

Температура, при которой давление пара растворителя над раствором становится равным давлению пара над твердой фазой, называется температурой кристаллизации раствора (T_кр.).

Температура, при которой давление пара растворителя над раствором становится равным атмосферному давлению, назы-вается температурой кипения раствора (T_кип.).

Из рис. 1 видно, что температура кристаллизации раствора (T_кр.) несколько ниже температуры кристаллизации чистого растворителя (T_{0 кр.}). Разность температур кристаллизации растворителя и раствора DT_кр.можно рассчитать по одному из следствий из закона Рауля:

Понижение температуры кристаллизации раствора по сравнению с растворителем прямо пропорционально моляльной концентрации раствора:

,

(2)

где К – криоскопическая постоянная растворителя (К×кг/моль);

b(х) – моляльная концентрация раствора (моль/кг).

Другое следствие из закона Рауля позволяет рассчитать повышение температуры кипения раствора по сравнению с растворителем DT_кип.:

Повышение температуры кипения раствора по сравнению с растворителем прямо пропорционально моляльной концентрации раствора:

,

(3)

где Е – эбулиоскопическая постоянная растворителя (К×кг/моль).

Значения констант К и Е определяются исключительно природой растворителя.

Значения криоскопических и эбулиоскопических констант некоторых растворителей приведены в таблице 1.

Таблица 1. Физико-химические характеристики растворителей.

Растворитель	Температура кипения, 0С	Температура кристал-лизации, 0С	Эбулиоско-пическая константа, К×кг/моль.	Криоско-пическая константа, К×кг/моль.
Вода			0,52	1,86
Бензол	80,1	5,5	2,56	5,10
Этанол	78,4	-114,15	1,16	1,99
Ацетон	56,2	-95,35	1,50	2,40
Хлороформ	61,2	-63,5	4,90	3,90
Диэтиловый эфир	34,5	-116,2	2,02	1,79
Камфора			5,95	39,7

Следствия из закона Рауля позволяют также решить и обратную задачу: зная величину DT_кип. (или DT_кр.) можно рассчитать молярную массу растворенного вещества M(x):