Опробование изделий

Все ювелирные изделия, выпускаемые государственными предприятиями, проходят про­бирное клеймение. Инспекции пробирного надзора перед клеймением пробируют на содер-

жание драгоценных металлов согласно правилам определенный процент ювелирных изде­лий, применяя как неразрушающие, так и разрушающие методы анализа. После положитель­ного результата ювелирное изделие снабжают соответствующим клеймом.

Опробование ювелирных изделий проводят также при проверках и инвентаризациях на предприятиях, в ювелирных магазинах, ювелирных мастерских, в скупках драгоценных ме­таллов от населения и т.д.

Наиболее распространенным является метод неразрушающего контроля - на пробирном камне. Опробование на пробирном камне - это способ приближенного определения пробы. Для более точного определения пробы изделия подвергают пробирно-химическому анализу, основанному на выделении из навески сплава чистого драгоценного металла, по массе кото­рого определяют количество драгоценного металла в сплаве. При определении пробы драго­ценных изделий этим способом целостность изделия нарушается.

Преимущества опробования на пробирном камне - сохранение целостности изделий, определение изделий из любых драгоценных сплавов, простота и скорость опробования. Точность определения у квалифицированного пробирера до 2 единиц. Для проведения опро­бования необходимы пробирный камень, иглы и реактивы.

Пробирный камень — кремнистый сланец черного цвета (без трещин и инородных вклю­чений), мелкозернистого строения, с ровно отшлифованной поверхностью. Камень должен обладать хорошей стойкостью против действия азотной, серной, соляной кислот и их смесей.

Пробирные иглы — полоски драгоценных сплавов, припаянные к латунным пластинкам, на которых обозначена проба данной иглы. Для каждой пробы существует комплект игл, раз­личных по цвету вследствие разницы в содержании легирующих металлов. В комплект про­бирных игл каждого вида драгоценного металла (золото, серебро, платина) должны входить иглы каждого стандартного сплава и иглы контрольных промежуточных проб. Таким об­разом, чем больше сплавов включает стандарт на каждую пробу, тем полнее комплект про­бирных игл.

Пробирные реактивы - это водные растворы кислот, смесей кислот (табл. 9) или раство­ры солей, с помощью которых опробуют поверхность испытуемого металла.

Таблица 9 Кислотные реактивы для золота

Проба	Количество, %
НЖ)3(плотн. 1,4)	НСЦплотн. 1,19)	Дистиллированная вода
	59,5	-	40,5
	100,0	-	-
583/585	46,0	4 капли	54,0
	59,3	1Д	39,6
	68,7	1,3	30,0
	69,2	1,3	29,5
	78,7	2,0	19,3

Действие кислотных реактивов проявляется следующим образом:

• на сплавах выше указанной пробы реактив не оставляет никакого следа;

• на сплавах указанной пробы оставляет легкую «тень» (еле заметный глазу след);

• на сплавах ниже указанной пробы оставляет «ожог» (темное пятно), интенсивность
которого зависит от разницы в пробах.

Наиболее универсальным реактивом является хлорное золото, представляющее собой раствор золотохлористо-водородной кислоты. Золотохлористо-водородную кислоту получа­ют растворением металлического золота в смеси соляной и азотной кислот (4 части НС1 плотностью 1,19 и часть ЮГОз плотностью 1,38-1,40).

Используя в качестве реактива хлорное золото, можно определять золотые сплавы от нижнего предела до 600-й пробы, устанавливая пробу по цвету и интенсивности окисления на золоте. Зная характер окисления, можно отличать и серебро от других белых металлов. Действие данного реактива на разные по пробам сплавы различно.

На золотые сплавы от 999 до 585-й пробы реактив не действует, на сплавах 583-й пробы оставляет легкую тень, 500-й пробы - светло-коричневый оттенок, 375-й пробы - темный каштановый осадок. Чем ниже проба, тем темнее и непрозрачнее осадок, меняющий цвет из каштанового в черный.

Серебро, реагируя с хлорным золотом, оставляет темное пятно с зеленым оттенком. Ре­актив хлорного золота не действует на платину, металлы платиновой группы и некоторые не­ржавеющие стали.

Универсальным реактивом для золотых сплавов считается также наиболее дешевый и доступный реактив азотной кислоты, реагирующей на все золотые сплавы ниже 585-й про­бы. На золотых сплавах ниже 500-й пробы под каплей реактива начинают выделяться пу­зырьки, и чем ниже проба, тем интенсивнее выделение. На сплавах, не содержащих золота, реакция мгновенная, с выделением зеленой пены и шипением. На серебре от 999 до 800-й пробы азотная кислота оставляет серовато-белое матовое пятно, с понижением пробы сере­бро под каплей реактива заметно выделяет пузырьки, ниже 600-й пробы - кипит. При неиз­вестном испытуемом материале данный реактив рекомендуется как начальный.

Для серебра в основном используют два типа реактивов - азотнокислое серебро и хром­пик. Азотнокислое серебро представляет собой водный раствор соли азотнокислого серебра в различных концентрациях (табл. 10).

Таблица 10 Реактивы для серебра

Проба серебра	Азотнокислое серебро, г	Дистиллированная вода, мл
	0,45
	0,50
	0,70
	0,75
	0,80

Под действием соответствующих реактивов на серебре образуется слабый серовато-бе­лый налет. На серебре низшей пробы интенсивность пятна возрастает. На изделиях высшей пробы пятна не образуются. При ослаблении действия реактива его усиливают добавлением капли азотной кислоты.

Используемый в качестве реактива хромпик представляет собой водный раствор соли двухромовокислого калия с добавлением серной кислоты. Состав хромпика: двухромовокис-лый калий - 9,4 г; дистиллированная вода - 100 мл; серная кислота (H2SO4) - 6,8 мл. Хром­пик по сравнению с азотнокислым серебром дает менее точный диагноз, но применяется чаще.

Хромпиком можно определить приблизительный процент содержания серебра в сплаве в интервале от 999 до 600-й пробы. В сочетании с другими реактивами можно определить се­ребряный сплав ниже 500-й пробы.

Под действием хромпика на серебре 600-й пробы остается темный буро-красный осадок. Яркость пятна возрастает с повышением пробы. В пределах 780-820-й проб бурые оттенки исчезают, переходя в оранжевый цвет. С повышением пробы краснота возрастает, серебро 875-й пробы реагирует красным цветом. Яркость красного цвета возрастает, переходя в «кро­вавый» выше 900-й пробы.

С понижением пробы ниже 600-й реакция прекращается. При определенном навыке хромпиком можно опробовать серебряные сплавы с точностью до 20 единиц.

Для опробования серебра существует реактив и с более точной диагностикой -реактив железосинеродистого калия, который позволяет определять содержание серебра в ювелир­ных сплавах с точностью до 5 проб. Реактив представляет собой водный раствор железоси­неродистого калия с добавлением серной кислоты. Состав железосинеродистого калия: желе-зосинеродистый калий - 44 г; дистиллированная вода - 100 мл; серная кислота H2SO4 разбав­ленная (1:4)-5 мл.

Раствор оставляет на сплавах серебра высоких проб зеленоватые осадки с желтизной, на сплавах низких проб - коричневатые осадки. Реактив чувствителен к изменению лигатурно­го состава, реагируя изменением оттенков осадка. Путем сравнения цвета оттенка испытуе­мого сплава с оттенками нагаров пробирных игл довольно близко определяют соответствие сплавов.

Реактивом железосинеродистого калия пользуются только в инспекциях пробирного надзора. Вследствие быстрого разложения на воздухе реактив может храниться не более 4 дней, что делает его применение весьма затруднительным.

При опробовании платины используют два типа реактивов: кислотный для золота 985-й пробы и реактив йодистого калия. Состав реактива йодистого калия: йодистый калий (KJ) -10 г; соляная кислота (НС1, плотн. 1,19) - 75 мл; азотная кислота (ЮГОз, плотн. 1,4) - 25 мл. Оба реактива дают показатель только при подогреве пробирного камня с натирами платино­вых сплавов. Кислотный реактив оставляет потемнение на сплавах платины, по интенсивно­сти которого путем сравнения дают заключение о пробе.

На технически чистую платину реактив йодистого калия не действует, но в сплавах с различными металлами реактив дает различные осадки. Платиновый сплав с содержанием меди под действием реактива дает осадок желтого цвета, чем ниже проба, тем темнее осадок. Присутствие палладия в сплаве дает оранжевую окраску осадка, интенсивность цвета усили­вается с понижением пробы. Коричневый оттенок осадка свидетельствует о содержании ири­дия в платиновом сплаве, а грязно-зеленый - о содержании родия.

Реактив йодистого калия реагирует со всеми ювелирными сплавами, на сходных по цве­ту сплавах белого золота оставляет «ожоги», на палладии - красное пятно.

3.2. Техника опробования изделий

Проверка драгоценных металлов на пробирном камне дает достаточно близкий показа­тель. Перед опробованием пробирный камень слегка смазывают маслом (миндальным, оре­ховым или костяным) и насухо протирают. Затем на камне производят натир испытуемым металлом. Натир делают плотный, шириной 2-3 мм, длиной 15-20 мм. Рядом делают нагары сходных по цвету пробирных игл. Затем стеклянной палочкой, смоченной в реактиве, нано­сят мокрую черту, пересекающую сделанные нагары. Через 15-20 с (для золота и серебра) реактив высушивают фильтровальной бумагой, сравнивают оттенки испытуемого металла и пробирных игл и определяют соответствие пробы.

Для платины пробирный камень с полосками натиров нагревают на электромармите (70-80°С). Каждый участок натира смачивают реактивом отдельно, не соединяя участки между собой. При опробовании кислотным реактивом камень снимают, как только натир испытуе­мого металла начнет реагировать, и остатки реактива высушивают фильтровальной бумагой. При определении йодистым калием реактиву позволяют высохнуть, а затем по цвету и ин­тенсивности осадка на испытуемом металле путем сравнения с пробирными иглами делают заключение по пробе. Перегревать камень до закипания реактива нельзя во избежание нару­шения цвета осадка. По окончании опробования нагары с пробирного камня счищают пем­зой, камень промывают водой и высушивают.

Капельный способ опробования драгоценных металлов заключается в том, что поверх­ность изделия зачищают шабером или надфилем и на подготовленное место наносят каплю

реактива. Через 15-20 с каплю снимают фильтровальной бумагой и по реакции сплава на ре­актив определяют пробу. Капельный метод опробования имеет только одно преимущество -скорость, во всем остальном он уступает методу проверки на пробирном камне. Этот метод менее точен, так как реакцию испытуемого сплава приходится сравнивать не с пробирными иглами, а со своим ощущением (цветовая память реакций). Квалификация приемщиков и опыт работы позволяют с точностью до 20-30 проб определять золотые и серебряные изде­лия. Капельным методом чрезвычайно трудно исследовать платину.