Открытие висмута

На препараты висмута в ГФXI приводятся 2 методики (метод А и Б). Метод А заключается в обработке препарата висмута разведенной хлористоводородной кислотой с целью перевода висмута в ионизированное состояние и обработке полученного раствора хлорида висмута раствором сульфида натрия или сероводорода.

При этом образуется коричневато-черный осадок сульфида висмута.

2BiCl₃ + 3Na₂S → Bi₂S₃↓ + 6NaCl

Следует иметь в виду, что коричневато-черный осадок дают не только препараты висмута, но и препараты ртути (II). Однако поведение сульфидов висмута и ртути различно при последующей обработке их концентрированной азотной кислотой, что позволяет различать соединения этих металлов. Сульфид висмута окисляется азотной кислотой. При этом висмут переходит в раствор и черное окрашивание исчезает.

Bi₂S₃ + 14HNO₃ → 2Bi(NO₃)₃ + 8NO + 3Н₂SО₄ + 4H₂O

В отличие от этого, сульфид ртути не растворяется в азотной кислоте, однако он полностью растворяется при действии смеси концентрированных азотной и хлористоводородной кислот, что следует иметь в виду при открытии висмута по методу А.

3HgS + 2HNO₃ + 12HCl → 3H₂[HgCl₄] + 3S + 2NO + 4H₂O

Поскольку концентрации азотной и хлористоводородной кислот в реакционной массе строго не регламентированы данной методикой (например, они зависят от того был ли использован для получения сульфида раствор сероводорода, или сульфида натрия), открытие висмута этим методом не достаточно надежно. В связи с этим для установления подлинности соединений висмута используются два метода. В основе второго метода (метод Б) лежат следующие реакции.

Bi³⁺ + 3Jˉ → BiJ₃

BiJ₃ + Jˉ ↔ [BiJ₄]ˉ

Метод Б позволяет надежно идентифицировать соединения висмута. Однако следует знать, что при умеренном разбавлении водой из полученного раствора снова выпадает черный осадок йодида висмута, поскольку последняя реакция комплексообразования обратима, а при сильном разбавлении получается оранжевый осадок основного йодида висмута.

[BiJ₄]ˉ + H₂O → BiOJ ↓ + 3Jˉ + 2H⁺

В совокупности оба метода позволяют открыть висмут во всех препаратах, содержащих как неорганические (висмута нитрат основной), так и элементорганические (дерматол, ксероформ, денол, бисмоверол) соединения висмута.