Кинетика анионной полимеризации с обрывом цепи

Классическим примером анионной полимеризации с ярко выраженными реакциями передачи и обрыва цепи является полимеризация стирола в жидком аммиаке, инициируемая амидом щелочного металла.

1. Инициирование:

Вследствие высокой полярности жидкого аммиака активными центрами на концах растущих цепей являются свободные анионы.

2. Рост цепи:

3. Передача цепи на растворитель:

4. Обрыв цепи:

Как и для любой другой цепной полимеризации, уравнение скорости легко может быть получено, исходя из принципа стационарного состояния. Выражения для скорости роста, инициирования и обрыва цепи выглядят следующим образом:

Из условия стационарности, предполагающего равенство скоростей инициирования и обрыва цепи, V_ин = V_o, получаем выражение для стационарной

концентрации анионов роста [m^-].Подставляя его в уравнение (5.76) для скорости роста цепи, равной скорости полимеризации, приходим к конечному результату:

Средняя степень полимеризации выражается обычным способом: