Регуляторы, используемые при синтезе эмульсионных каучуков. Их функции, особенности введения

Эти вещества вводят в полимеризуемую смесь в небольших количествах для регулирования длины молекулярной цепи, т.е для снижения молекулярной массы полимера. Действие регуляторов основано на реакции передачи цепи.

Молекулярная цепь обрывается, а кинетическая цепь продолжается, поскольку активность вновь образованного свободного радикала такая же, как и у макрорадикала. В этом случае скорость процесса не изменяется. Следовательно, в качестве регуляторов надо использовать соединения, которые дают свободные радикалы по активности близкие к исходным радикалам. К таким соединениям относятся вещества 2 групп:

1) меркаптаны

2) ксантогендисульфиды

Такие соединения берут от 0,1 до 0,4 массовых частей.

нC₁₂H₂₅SH – нормальный додецилмеркаптан (нДДМ)

При гидрировании из лауриновой кислоты (C₁₁H₂₃COOH) получают лауриновый спирт (C₁₂H₂₃ОH), а из него получают додецилмеркаптан

В отечественной промышленности в качестве регулятора молекулярной массы используется третичный додецилмеркаптан (трет-ДДМ).

Дипроксид – диизопропилксантонегдисульфид

Дипроксид расходуется в процессе полимеризации с весьма высокой скоростью. Следовательно, в начале процесса образуются относительно низкомолекулярные фракции, а на последних стадиях более высокомолекулярные. В результате полимер будет неоднороден по молекулярной массе, будет иметь широкое ММР, а это приводит к ухудшению некоторых физико-механических показателей вулканизатов.

Введение дипроксида в несколько приемов в значительной степени снижает этот недостаток, образуется полимер с более узким ММР.

Дипроксид вводят в 3 приема при конверсии мономера 0, 20 %, 40 %.

В отличие от дипроксида трет-ДДМ расходуется с меньшей скоростью. Поэтому в принципе его можно вводить в один прием – в начале процесса полимеризации. И тем не менее, довольно длительное время с целью сохранения высоких физико-механических свойств при проведении процесса глубиной свыше 60 % трет-ДДМ вводят в несколько приемов.

Товарный каучук

Сушка каучука

Коагулирующий агент

Коагуляция латекса

Стабилизация латекса

Антиоксидант

Возвратные мономеры на регенерацию

Дегазация латекса

Стоппер

8. Процессуальная схема получения эмульсионных каучуков и её краткое описание.

Стопперирование

Регулятор

Инициатор

полимеризация

Смешение фаз

Углеводородная фаза: дивинил, винильный мономер

Водная фаза: эмульгатор, стабилизатор латекса (лейканол), электролит, вода