Метод I

Соединения мышьяка под действием цинка и хлористово­дородной или серной кислоты восстанавливаются в мышьяковистый водород, который, соприкасаясь с бумагой, пропитанной раствором дихлорида ртути, окрашивает ее в зависимости от количества мышьяка в оранжевый или желтый, а после обработки раствором йодида калия - в буровато-коричневый цвет.

Минимальное количество мышьяка, которое может быть открыто этим методом в реакционной смеси, равно 0,0005 мг (0,5 мкг).

Методика определения. В колбу (рис. 1), где находится соответствующим образом приготовленное вещество (см. ни­же), прибавляют от 10 до 12 капель раствора дихлорида олова, 2 г гранулированного цинка (без мышьяка) и тотчас закрывают колбу проб­кой со вставленной в нее верхней частью прибора. Содержимое колбы осторожно взбалтывают и оставляют на 1 ч. При этом температура реакционной смеси не должна превышать 40º С. Параллельно в другом та­ком же приборе проводят контрольный опыт со всеми реактивами и с прибавлением 0,5 мл эталонного раствора мышьяка. Через 1 ч полоску бумаги, пропитанную раствором дихлорида ртути, помещают в раствор йодида калия. Через 10 мин раствор йодида калия сливают, полоску бумаги тщательно промывают несколько раз водой деканта­цией в том же стакане и сушат между листами фильтровальной бумаги. Полоска бумаги, взятая из прибора с исследуемым веществом, не должна быть окрашенной или окраска ее не должна быть интенсивнее окраски полоски бумаги в контрольном опыте.

Прибор для испытания на мышьяк

Рис. 1

Реакция Зангера-Блека:

AsH₃ + HgCl₂ → AsH₂(HgCl) + HCl

AsH₃ + 2HgCl₂ → AsH(HgCl)₂ + 2HCl

AsH₃ + 3HgCl₂ → As(HgCl)₃ + 3HCl

AsH₃ + As(HgCl)₃ →As₂Hg₃ ↓ + 3HCl

HgCl₂ + 2KI → HgI₂↓ + 2KCl

HgI₂ + 2KI → K₂[HgI₄]

Подготовка препаратов для определения в них мышьяка.

Н е о р г а н и ч е с к и е препараты. а) Препараты, не со­держащие азотной кислоты, нитратов и нитритов, не выделяю­щие в условиях проведения испытаний галогенов, сероводоро­да, сернистого ангидрида и фосфинов: навеску испытуемого препарата, указанную в соответствующей фармакопейной статье, помещают в колбу 1 прибора для испытания на мышь­як (см. рис. 1) и прибавляют 20 млразведенной хлористо­водородной кислоты.

б) Азотная кислота, нитраты, нитриты, а также соедине­ния, выделяющие в условиях испытания галогены, сероводо­род, сернистый ангидрид и фосфины: навеску испытуемого препарата, указанную в соответствующей фармакопейной статье, помещают в колбу 1 прибора для испытания на мышь­як, прибавляют туда же 10 млконцентрированной серной кислоты и кипятят 40 мин. Затем в горячий раствор прибавля­ют по стенке колбы 4 млпергидроля, нагревают еще от 10 до15 мин и по охлаждении прибавляют 20 млводы, не допу­ская сильного разогревания так как при этом может идти процесс восстановления серной кислоты водородом, выделяющимся при взаимодействии цинка с серной кислотой:

Zn + H₂SO₄ → ZnSO₄ + 2H↑

H₂SO₄ + 2H → SO₂↑ + 2H₂O

SO₂ + 6H → H₂S + 2H₂O

Выделившийся диоксид серы может восстановить дихлорид ртути до свободной ртути, сероводород – образовать сульфид ртути:

HgCl₂ + SO₂ + 2H₂O→ Hg ↓ + 2HCl + H₂SO₄

HgCl₂ + H₂S → HgS↓+ 2HCl

Оба продукта реакции вызывают появление темной окраски, искажающей результаты определения. Для улавливания указанных продуктов восстановления в прибор помещают вату, пропитанную раствором ацетата свинца, который связывает диоксид серы и сероводород:

(CH₃COO)₂Pb + H₂S →PbS↓ + 2CH₃COOH

(CH₃COO)₂Pb + SO₂ + 2H₂O →Pb↓ + 2CH₃COOH + H₂SO₄

О р г а н и ч е с к и е препараты. Навеску испытуемого препарата, указанную в соответствующей фармакопейной статье, помещают в колбу 1 прибора для испытания на мышь­як, прибавляют 10 млконцентрированной серной кислоты и кипятят до обугливания, но не менее 40 мин. Затем в горячий раствор прибавляют по стенке колбы пергидроль порциями по 4 млдо обесцвечивания раствора, нагревают еще от 10 до 15 мин и по охлаждении прибавляют 20 млводы, не допуская сильного разогревания.