Добавочные и вспомогательные материалы

ФЛЮСЫ

При выплавке стали для образования шлаков требуемого состава использу­ют специальные добавочные материа­лы (флюсы), рассмотренные ниже.

5.1.1. Известняк, основная состав­ляющая которого СаСО₃ при нагрева­нии разлагается: СаСО₃ → СаО+ +С0₂ - 178,02 кДж. Эта эндотермичес­кая реакция начинает протекать ин­тенсивно при температуре -1000 ºС. Если образующийся при разложении известняка диоксид углерода СО₂ кон­тактирует с углеродсодержащим рас­плавом, то протекает также эндотерми­ческая реакция окисления углерода:

СО_2(Г) + С = 2СО_Г. В этом случае изве­стняк является не только шлакообра-зующей добавкой, но и окислителем. Обычно используют известняки, со­держащие >95 % СаСО₃ (в чистом СаС0₃ - 56 % СаО и 44 % СО₂); огра­ничивается содержание SiO₂ (<2,5 %), а также серы и фосфора. Используется и доломитизированный известняк (кото­рый кроме СаСО₃ содержит MgCO₃). Если в обычном известняке содержит­ся 0,5—3,0 % MgO, то в доломитизиро-ванном — 5-10 % и более.

5.1.2. Известь получают в специаль­ных известковообжигательных агрега­тах путем обжига известняка. Свеже­обожженная известь должна содержать >90 % СаО (лучшие сорта — до 96 % СаО), <3 % SiO₂ и возможно меньшее количество серы. Сера может перехо­дить в известь из топлива при обжиге известняка, поэтому наиболее чистая по содержанию серы известь получает­ся при использовании чистого по со­держанию серы топлива. При содержа­нии в извести >0,1 % S трудно получить сталь с низким содержанием серы (при использовании в качестве топлива сер­нистого кокса содержание серы в изве­сти может достигать 0,2—0,3 %).

Одно из основных требований к извести — минимальное количество влаги. Свежеобожженная известь вза­имодействует с влагой, содержащейся в атмосфере: СаО + Н₂О = Са(ОН)₂. Содержание влаги в извести начинает заметно возрастать уже через несколь­ко часов хранения на воздухе. Через сутки хранения обожженную известь нежелательно использовать при вы­плавке высококачественной стали, так как можно внести в ванну значитель­ное количество водорода. Кроме того, при взаимодействии с влагой (при «га­шении») известь превращается в рых­лый легкий порошок, который уно­сится отходящими газами и не попада­ет в ванну.

Размеры кусков свежеобожженной извести должны быть в пределах от 10 до 50 мм. Куски размером <10 мм уно­сятся отходящими газами, а >50 мм не успевают за время плавки полностью раствориться в шлаке. Большое значе­ние для шлакообразования имеет по­ристость извести. Для каждого сорта известняка разрабатывают технологию его обжига, которая должна обеспе­чить одновременно и высокую сте­пень обжига (максимальное количе­ство СаО в извести), и высокую пори­стость полученного материала (стре­мятся получить так называемую «мяг-кообожженную» известь). Существуют специальные методы установления ре­акционной способности извести. Для получения извести используют печи разных типов: шахтные, вращающиеся и с кипящим слоем.

5.1.3. Боксит используют в стале­плавильном производстве в качестве флюса, снижающего температуру плавления основного шлака, повыша­ющего его жидкоподвижность и уско-

ряющего тем самым процесс шлако­образования. В бокситах разных мес­торождений содержится, %: А1₂0₃ 20-60; SiO₂ 3-20; FeO₃ 15-45 и неко­торое количество влаги. В тех случаях, когда боксит содержит очень малое количество кремнезема, добавка бок­сита в качестве флюса практически не снижает основности шлака, но замет­но понижает температуру его плавле­ния (рис. 5.1). Если в цех поступает боксит с высоким содержанием крем­незема, то необходимо учитывать снижение основности шлака при его введении в ванну. Использование боксита, содержащего >10 % SiO₂, не­желательно. В боксите всегда содер­жатся оксиды железа, а некоторые сорта боксита по количеству содержа­щихся в них оксидов железа сравнимы с бедными железными рудами, поэто­му необходимо учитывать, что при введении боксита помимо ускорения процесса шлакообразования, как пра­вило, повышается активность оксидов железа в шлаке.

5.1.4. Плавиковый шпат используют в сталеплавильном производстве для ускорения процесса растворения изве­сти в основном шлаке и повышения жидкоподвижности шлака. Основная составляющая плавикового шпата (75—95 %) — флюорит CaF₂, остальное SiO₂ и другие примеси. Плавиковый шпат обычно содержит <5 % SiO₂, по­этому его введение в шлак не сопро­вождается заметным снижением ос­новности шлака. Плавиковый шпат дороже боксита, однако его примене­ние оправданно в том случае, если требуется быстро и при помощи ма­лых добавок добиться заметного улуч­шения шлакообразования.

5.1.5. Смеси и брикеты. Для ускоре­ния процесса шлакообразования в не­которых случаях заранее приготавли­вают шлакообразующие смеси (на­пример, смесь извести с плавиковым шпатом, бокситом и т. п.); использу­ют офлюсованные агломераты с высо­кой основностью; обжиг известняка ведут, загружая в известково-обжиго-вые печи вместе с известью боксит, марганцевую руду и др. и получая та­ким образом легкоплавкий продукт совместного обжига; брикетируют по­рошки в пыль и т. п. Так, например, для последующего использования в конвертерной плавке в шихту печей для обжига известняка вводят железо­рудные материалы или шламы от пы­леулавливающих установок (состоят в основном из оксидов железа). Получа­ют продукт, содержащий 80-95 % СаО и до 10 % оксидов железа. Использо­вание таких материалов (офлюсован­ной или «ожелезненной» извести) об­легчает протекание процесса шлако­образования. Один из вариантов технологии получения такого матери­ала приведен на рис. 5.2. Частицы до­бавок нагреваются и попадают на из­весть в состоянии предплавления, а затем происходит миграция распла­вившихся капель внутрь кусков извес­ти. Поверхность кусков извести по­крывается прочной корочкой толщиной до 10 мм, насыщенной оксидами железа или марганца. Содержание ок­сидов железа (или марганца) на поверх­ности кусков составляет 4—14 %, в центре— 0,4-0,6 % (обычное содержа­ние оксидов железа в извести). При­сутствие на извести оболочки с высо­кой степенью черноты, улучшая теп­лообмен с факелом, повышает степень обжига даже при некотором сокраще­нии расхода топлива.

Покрытие, образующееся на изве­сти, уменьшает ее гидратацию и по­вышает стойкость при транспорти­ровке и хранении. Истираемость та­кой извести в 2 раза меньше, чем чистой. Выход офлюсованной извес­ти класса 25—40 мм (класс исходного известняка) на 8—10 % выше, чем при

обычном обжиге

Рис. 5.1. Диаграмма фаз для системы CaO-A]₂O₃-SiO2 (линии температур ог­раничивают области жидкого состояния): химические соединения — крис-тобалит SiO₂; тридимит SiO₂; корунд А1₂О₃; псевдоволластонит CaO-SiO₂; волластонит СаО • SiO₂; муллит А1₂О₃ • 2SiO₂; анортит СаО- А1₂О₃ • 2SiO₂; илинит 2СаО • А1₂О₃ • SiO₂

Рис. 5.2. Схема установки для получения комплексного флюса:

1 — пылевая камера; 2 —шахтный подогреватель; 3— печь; 4, 5— основная и дополнительная фурмы; 6—транспортный трубопровод; 7— приемная во­ронка для железомарганцевых добавок; 8— пневмо-камерный насос; Я—известь; Ф — офлюсованная известь

Известь интенсивно поглощает влагу из воздуха — по истечении пер­вых суток после обжига известь вбира­ет 6—8 % влаги (от массы образца), че­рез 8 сут процесс гидратации заверша­ется и вся известь переходит в гидрат Са(ОН)₂. Офлюсованная же известь за первые сутки поглощает не более 2 % влаги, а после 5 сут —5-12% влаги (обычная известь к этому времени со­держит около 30 % влаги); полная гид­ратация наступает через 14—15 сут.

Получаемые по таким (или подоб­ным) технологиям материалы имену­ются по-разному: офлюсованная из­весть, железофлюс, ФКФ (ферритно-кальциевый комплексный флюс) и др.