Главная Случайная страница Контакты | Мы поможем в написании вашей работы! | ||
|
14.1. Ограничения возможностей кислотно-основного основного титрования в водных растворах
Несмотря на то, что вода является одним из лучших растворителей для проведения титриметрических определений, кислотно-основное титрование в водной среде имеет ряд ограничений.
· Сила титруемой кислоты или основания. Например, в случае анализа 0,1 М растворов с допустимой погрешностью не более 0,2% можно определять кислоты с pKa < 8 и основания с pKBH+ > 6.
· Нельзя определять вещества нерастворимые в воде.
· Невозможно провести, например, раздельное определение находящихся в смеси сильных кислот (вследствие нивелирующего действия воды) либо слабых кислот или оснований, имеющих близкие значения pKa.
В том случае, когда по перечисленным выше причинам вода не может быть использована как растворитель для проведения титриметрического определения, в качестве среды для его проведения можно применить другие растворители.
Титрование, при котором средой служит неводный растворитель с небольшим содержанием растворённой воды (менее 0,5%), называется титрованием в неводных средах (неводным титрованием, неводной титриметрией).
Неводное титрование достаточно широко применяется в фармацевтическом анализе, поскольку многие лекарственные вещества являются слабыми основаниями или кислотами и не могут быть определены титриметрическим методом в водной среде.
14.2. Критерии выбора растворителя для кислотно-основного титрования
При выборе растворителя для проведения кислотно-основного титрования принимают во внимание следующие критерии.
· Растворитель, используемый для определения веществ основного характера, должен обладать кислотными свойствами, а для определения веществ кислотного характера – основными.
· Желательно, чтобы константа автопротолиза растворителя была невелика.
· Диэлектрическая проницаемость растворителя, по возможности, должна быть большой.
· Растворитель должен растворять определяемое вещество, по крайней мере, в такой степени, чтобы можно было получить 0,01 М раствор.
· Растворитель не должен вступать в побочные химические реакции с определяемым веществом.
· При титровании в данном растворителе должно быть возможно обнаружение конечной точки титрования.
· Растворитель должен быть не слишком токсичным, легко подвергаться очистке и др.
В качестве количественного критерия при выборе растворителя для кислотно-основного титрования можно использовать константу, называемую константой титрования (KT). Данная константа зависит от KSH растворителя и Ka или Kb определяемого вещества.
В случае титрования кислот
pKT = pKSH - pKa
При титровании оснований
pKT = pKSH - pKb = pKBH+
Чем меньше величина KТ (больше рКТ), тем более полно идёт реакция титрования, так как образуется более слабое сопряжённое основание в случае титрования кислот или более слабая сопряжённая кислота в случае оснований.
Пусть необходимо выбрать растворитель для титриметрического определения слабого основания, например, анилина. Для титрования необходимо взять кислотный растворитель. В муравьиной кислоте анилин будет проявлять более сильные основные свойства, чем в уксусной (pKb равны 0,6 и 5,8 соответственно).Однако, для HCOOH pKT = 6,1 - 0,6 = 5,5, а для CH3COOH pKT = 14,4 - 5,8 = 8,6. Поэтому согласно величине рКТ в качестве растворителя лучше использовать уксусную кислоту.
14.3. Применение в фармацевтическом анализе
Дата публикования: 2014-10-19; Прочитано: 1393 | Нарушение авторского права страницы | Мы поможем в написании вашей работы!