Метод по доле непревращенного вещества к моменту времени t

Если - доля исходного вещества, не вступившего в химическую реакцию к моменту времени t, то . Подставляя выражение для С в уравнение

получаем:

Интегрирование в пределах (а = 1; а) и (t = 0; t) приводит к уравнению:

. (3.9)

Уравнение сложно для расчета «n», поэтому его применяют в двух частных случаях:

а) проводят ряд опытов, в которых взяты разные начальные концентрации, но во всех опытах реакция доведена до одинаковой доли а. В таких условиях левая часть уравнения (3.9) постоянна, обозначим ее В:

Полученное уравнение прямой в координатах (lnt; lnC₀) позволяет графически найти «n», поскольку .

Если проведено два опыта с одинаковым значением а, то, записав уравнение 3.10 для обоих опытов и вычитая одно из другого, получаем уравнение для n:

-

б) Можно определить порядок, располагая одной полной кинетической кривой. Выбирают на кривой два значения а, связанные между собой соотношением: и отвечающие этим значениям t₂ и t₁.

При этом скобка в левой части уравнения (3.9) для а₂ будет иметь вид:

.

Записав уравнение (3.9) для второго опыта и для первого и поделив уравнения одно на другое получаем, сократив общие множители:

,

,

.

После логарифмирования получаем:

.