Закон Кирхгофа

Температурная зависимость теплоты реакции определяется уравнением Кирхгофа. Для получения этой зависимости в случае изохорно-изотермической реакции продифференцируем по температуре выражение Q_max, определяемое первым законом термодинамики

,

где С_V1 и C _V2 - суммарные изохорные теплоемкости исходных и полученных веществ.

Аналогично для изобарно-изотермических процессов получим

,

где С_р1 и С_р2 - суммарные изобарные теплоемкости исходных и полученных веществ.

В обобщенном виде уравнение Кирхгофа имеет вид

. (13.13)

Суммарные теплоемкости до и после реакции находятся по формулам

, (13.14)

где n ₁, c ₁- числа молей и теплоемкости исходных веществ; n ₂, с ₂- числа мо­лей и теплоемкости полученных веществ; т₁, т₂ - число компонентов исход­ных и полученных веществ.

С учетом (13.14) (13.13) примет вид

. (13.15)

Последнее соотношение является математическим выражением закона Кирхгофа, где производная dQ/dT называется температурным коэффициен­том теплоты реакции.

Из уравнения (13.15) можно определить теплоту реакции в случае, если будет известна ее зависимость Q = f (T)от температуры.