Главная Случайная страница Контакты | Мы поможем в написании вашей работы! | ||
|
О.А. Носкова, М.С. Федосеев
Химия древесины
И синтетических полимеров
ЧАСТЬ 2
Утверждено
Редакционно-издательским советом университета
в качестве конспекта лекций
Издательство
Пермского государственного технического университета
УДК 630*813. + 541.6 + 547.458.8
Н84
Рецензенты:
канд. техн. наук Д.Р. Нагимов
(ЗАО «Карбокам»);
канд. техн. наук, проф. Ф.Х. Хакимова
(Пермский государственный технический университет)
Носкова, О.А.
Н84 Химия древесины и синтетических полимеров: конспект лекций: в 2 ч. / О.А. Носкова, М.С. Федосеев. – Пермь: Изд-во Перм. гос. техн. ун-та, 2007. – Ч. 2. – 53 с.
ISBN 978-5-88151-795-3
Приведены сведения, касающиеся химического строения и свойств основных компонентов древесины (целлюлозы, гемицеллюлоз, лигнина и экстрактивных веществ). Рассмотрены химические реакции этих компонентов, которые протекают при химической переработке древесины или при химической модификации целлюлозы. Также приведены общие сведения о варочных процессах.
Предназначен для студентов специальности 240406 «Технология химической переработки древесины».
УДК 630*813. + 541.6 + 547.458.8
ISBN 978-5-88151-795-3 © ГОУ ВПО
«Пермский государственный
технический университет», 2007
оглавление
Введение……………………………………………………………………… | ...…5 | |||
1. Химия целлюлозы……………………………………………………….. | .......6 | |||
1.1. Химическое строение целлюлозы………………………………….. | .…..6 | |||
1.2. Химические реакции целлюлозы…………………………………..... | .…...8 | |||
1.3. Действие растворов щелочей на целлюлозу………………………… | .....10 | |||
1.3.1. Щелочная целлюлоза…………………………………………. | .…10 | |||
1.3.2. Набухание и растворимость технической целлюлозы в растворах щелочей………………………………………………... | .…11 | |||
1.4. Окисление целлюлозы……………………………………………….. | .…13 | |||
1.4.1. Общие сведения об окислении целлюлозы. Оксицеллюлоза… | .…13 | |||
1.4.2. Основные направления окислительных реакций…………… | .…14 | |||
1.4.3. Свойства оксицеллюлозы……………………………………... | .…15 | |||
1.5. Сложные эфиры целлюлозы…………………………………………. | .…15 | |||
1.5.1. Общие сведения о получении сложных эфиров целлюлозы.. | .…15 | |||
1.5.2. Нитраты целлюлозы…………………………………………… | .…16 | |||
1.5.3. Ксантогенаты целлюлозы…………………………………….. | .…17 | |||
1.5.4. Ацетаты целлюлозы…………………………………………… | .…19 | |||
1.6. Простые эфиры целлюлозы…………………………………………... | .…20 | |||
2. Химия гемицеллюлоз…………………………………………………… | .…21 | |||
2.1. Общие понятия о гемицеллюлозах и их свойствах…………………. | .…21 | |||
.2.2. Пентозаны…………………………………………………………….. | .…22 | |||
2.3. Гексозаны……………………………………………………………… | .....23 | |||
2.4. Уроновые кислоты……………………………………………………. | .…25 | |||
2.5. Пектиновые вещества………………………………………………… | .…25 | |||
2.6. Гидролиз полисахаридов…………………………………………….. | .…26 | |||
2.6.1. Общие понятия о гидролизе полисахаридов…………………. | .…26 | |||
2.6.2. Гидролиз полисахаридов древесины разбавленными минеральными кислотами……………………………………………….. | …27 | |||
2.6.3. Гидролиз полисахаридов древесины концентрированными минеральными кислотами………………………………………………. | ...28 | |||
3. Химия лигнина…………………………………………………………….. | ...29 | |||
3.1. Структурные единицы лигнина………………………………………. | …29 | |||
3.2. Методы выделения лигнина…………………………………………… | …30 | |||
3.3. Химическое строение лигнина………………………………………… | …32 | |||
3.3.1. Функциональные группы лигнина……...………….……………..32 | ||||
3.3.2. Основные типы связей между структурными единицами лигнина…………………………………………………………………....35 | ||||
3.4. Химические связи лигнина с полисахаридами……………………….. | ..36 | |||
3.5. Химические реакции лигнина………………………………………….. | ....39 | |||
3.5.1. Общая характеристика химических реакций лигнина……….. | ..39 | |||
3.5.2. Реакции элементарных звеньев………………………………… | ..40 | |||
3.5.3. Макромолекулярные реакции………………………………….. | ..42 | |||
4. Экстрактивные вещества………………………………………………… | ..47 | |||
4.1. Общие сведения………………………………………………………… | ..47 | |||
4.2. Классификация экстрактивных веществ……………………………… | ..48 | |||
4.3. Гидрофобные экстрактивные вещества………………………………. | ..48 | |||
4.4. Гидрофильные экстрактивные вещества……………………………… | ..50 | |||
5. Общие понятия о варочных процессах…………………………………. | ..51 | |||
Библиографический список…………………………………………………. | ..53 | |||
Введение
Химия древесины – это раздел технической химии, изучающий химический состав древесины; химизм образования, строения и химические свойства веществ, составляющих мертвую древесную ткань; методы выделения и анализа этих веществ, а также химическую сущность природных и технологических процессов переработки древесины и ее отдельных компонентов.
В первой части конспекта лекций «Химия древесины и синтетических полимеров», изданной в 2002 г., рассмотрены вопросы, касающиеся анатомии древесины, строения клеточной оболочки, химического состава древесины, физических и физико-химических свойств древесины.
Во второй части конспекта лекций «Химия древесины и синтетических полимеров» рассмотрены вопросы, касающиеся химического строения и свойств основных компонентов древесины (целлюлозы, гемицеллюлоз, лигнина).
В конспекте лекций приведены общие сведения о варочных процессах, т.е. о получении технической целлюлозы, которая используется в производстве бумаги и картона. В результате химических превращений технической целлюлозы получают ее производные – простые и сложные эфиры, из которых производят искусственные волокна (вискозные, ацетатные), пленки (кино-, фото-, упаковочные пленки), пластмассы, лаки, клеи. В этой части конспекта также кратко рассмотрены получение и свойства эфиров целлюлозы, которые нашли широкое применение в промышленности.
Химия целлюлозы
Химическое строение целлюлозы
Целлюлоза – один из важнейших природных полимеров. Это основной компонент растительных тканей. Природная целлюлоза содержится в больших количествах в хлопке, льне и других волокнистых растениях, из которых получают природные текстильные целлюлозные волокна. Хлопковые волокна представляют собой почти чистую целлюлозу (95–99 %). Более важным источ-ником промышленного получения целлюлозы (технической целлюлозы) служат древесные растения. В древесине различных пород деревьев массовая доля целлюлозы составляет в среднем 40–50 %.
Целлюлоза – полисахарид, макромолекулы которого построены из остатков D -глюкозы (звеньев β -D -ангидроглюкопиранозы), соединенных β-гликозидными связями 1–4:
|
|
Целлюлоза представляет собой линейный гомополимер (гомополи-сахарид), относящийся к гетероцепным полимерам (полиацеталям). Это стереорегулярный полимер, в цепи которого стереоповторяющимся звеном служит остаток целлобиозы. Суммарную формулу целлюлозы можно представить (С6Н10О5) п или [С6Н7О2 (ОН)3] п. В каждом мономерном звене содержатся три спиртовых гидроксильных группы, из которых одна первичная –СН2ОН и две (у С2 и С3) вторичные –СНОН–.
Концевые звенья отличаются от остальных звеньев цепи. Одно концевое звено (условно правое – нередуцирующее) имеет дополнительный свободный вторичный спиртовый гидроксил (у С4). Другое концевое звено (условно левое – редуцирующее) содержит свободный гликозидный (полуацетальный) гидрок-сил (у С1 ) и, следовательно, может существовать в двух таутомерных формах – циклической (цолуацетальной) и открытой (альдегидной):
|
|
Концевая альдегидная группа придает целлюлозе редуцирующую (восстанавливающую) способность. Например, целлюлоза может восстанавливать медь из Сu2+ в Сu+:
Количество восстановленной меди (медное число) служит качественной характеристикой длины цепей целлюлозы и показывает ее степень окислительной и гидролитической деструкции.
Природная целлюлоза имеет высокую степень полимеризации (СП): древесная – 5000–10000 и выше, хлопковая – 14000–20000. При выделении из растительных тканей целлюлоза несколько разрушается. Техническая древесная целлюлоза имеет СП около 1000–2000. СП целлюлозы определяют главным образом вискозиметрическим методом, используя в качестве растворителей некоторые комплексные основания: медноаммиачный реактив[Cu(NH3)4](ОН)2, куприэтилендиамин [Cu(NH2CH2CH2NH2)2](ОН)2, кадмийэтилендиамин (кадоксен) [Cd(NH2CH2CH2NH2)3] (ОН)2 и др.
Выделенная из растений целлюлоза всегда полидисперсна, т.е. содержит макромолекулы различной длины. Степень полидисперсности целлюлозы (молекулярную неоднородность) определяют методами фракционирования, т.е. разделения образца целлюлозы на фракции с определенной молекулярной массой. Свойства образца целлюлозы (механическая прочность, растворимость) зависят от средней СП и степени полидисперсности.
Дата публикования: 2015-11-01; Прочитано: 2546 | Нарушение авторского права страницы | Мы поможем в написании вашей работы!