Конкуренция за катион или анион

1) изолированное гетерогенное равновесие – образование в системе одного малорастворимого электролита: В растворе присутствуют в равных концентрациях ионы натрия Na+ и серебра Ag+. При введении хлорид-ионов Cl- образуется хлорид серебра. В реальных системах встречается редко.

2) совмещенное гетерогенное равновесие – образование в системе нескольких мало­растворимых электролитов, в первую очередь образуется менее растворимое соединение (с меньшим значением K_S), затем более растворимое (с бóльшим значением K_S). Происходит дробное осаждение.

а) исходная система – раствор ионов:

В растворе присутствуют в равных концентрациях карбонат-ионы CO32- и сульфат-ионы SO42-. При введении ионов кальция в первую очередь в осадок переходит карбонат кальция, т.к. KS (CaCO3) < KS(CaSO4), а затем выпадает сульфат кальция	В растворе присутствуют в равных концентрациях ионы стронция Sr2+ и кальция Ca2+. При введении фосфат ионов PO43- в первую очередь в осадок переходит фосфат стронция, т.к. KS(Sr3(PO4)2) < KS(Ca3(PO4)2), а затем выпадает фосфат кальция.

б) исходная система – насыщенный раствор малорастворимого электролита над осадком. Растворение осадка.

↓ CaSO₄ + Na₂CO₃ ↔ ↓ CaCO₃ + Na₂SO₄

насыщ. р-р

эта реакция идет легко и практически до конца в направлении слева направо (при нагревании, действием концентрированного раствора соды), т.к. K_S(CaSO₄) / K_S(CaCO₃) ≈ 5000. Т.к. сульфаты щелочноземельных металлов не растворяются в кислотах и щелочах, их перевод в легко растворимые карбонаты имеет практическое значение.

Важно учитывать при расчетах:

1. Значение К_s.
2. Концентрации веществ.
3. Электролитный фон: I(КРОВИ) = 0,167, γ(Ca²⁺) = 0,42.