Количественное определение олефинов в нефтепродукте методом иодных чисел по Маргошесу

Олефины обычно не содержатся в большинстве нефтей, нет их и в природных газах. В значительных количествах они находятся в продуктах деструктивной переработки нефтяного сырья.

В газах различных процессов крекинга и пиролизе содержание олефинов зависит от условий процесса и колеблется от 10 до 50%, в газах пиролиза – до 80%.

В бензинах различных процессов крекинга содержание олефинов составляет от 10 до 45%.

Из химических методов количественного определения содержание олефинов в жидких нефтепродуктах наиболее распространенными являются методы йодных и бромных чисел.

В основе метода йодных или бромных чисел лежит реакция присоединения галогенов по двойной связи. Известно, что олефины легко реагируют с йодом и бромом при комнатной температуре. При этом происходит присоединение молекулы галогена по месту двойной связи.

В случае применения брома реакции присоединения сопутствует также реакция замещения водорода в молекуле олефина на галоген.

Для того чтобы провести количественное присоединение галогенов по двойной связи, реакцию ведут при возможно более низких температурах и в отсутствие света.

Йодным числом называется количество граммов йода, присоединяющегося при определенных условиях к 100 г исследуемого вещества. Если непредельность исследуемого вещества выражают в граммах брома, присоединенного к 100 г вещества, то полученную характеристику называют бромным числом.

Сущность метода йодных чисел по Маргошесу заключается в том, что навеска продукта, растворенного в соответствующем растворителе, обрабатывается определенным количеством титрованного раствора йода, взятым в избытке. По истечении установленного времени непрореагировавший йод оттитровывают тиосульфатом натрия и вычисляют количество йода, вступившего в реакцию:

2Na₂S₂O₃ + J₂ ® 2NaJ + Na₂S₄O₆

Определение содержания олефинов по йодным числам применимо только для бензинов и керосинов. Для более высококипящих фракций расчетные данные значительно отличаются от фактического содержания олефинов в нефтепродуктах.

В этом случае на точность определения йодных чисел отрицательно влияют неполнота присоединения йода.