Аммония соли и соли летучих оснований

При щелочном гидролизе солей аммония и солей летучих оснований образуется аммиак или соответствующие амины. Обнаруживают их при нагревании по запаху и щелочной реакции.

Методика: около 20 мг испытуемой субстанции растворяют в 2 мл воды Р. К полученному раствору или к 2 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 2 мл раствора натрия гидроксида разведенного Р. При нагревании раствора выделяются пары, которые обнаруживаются по запаху и щелочной реакции.

Висмут

А) Висмут (Bi³⁺) определяют по выделению из кислых растворов солей висмута коричневого осадка висмута сульфида при взаимодействии их с натрия сульфидом. Для проведения данной реакции получают растворимый в воде висмута (III) хлорид при нагревании. После охлаждения данного раствора возможен гидролиз хлористоводородной соли висмута и выпадение белого осадка основных солей. Их отфильтровывают и прибавляют воду, получают белый осадок висмута гидроксида, который с натрия сульфидом дает коричневый осадок:

Bi³⁺ + 3HCl → BiCl₃ + 3H⁺;

BiCl₃ + H₂O → BiOCl↓ + 2HCl;

2BiCl₃ + 3Na₂S → Bi₂S₃↓ + 6NaCl.

Методика: 0,5 г испытуемой субстанции растворяют в 10 мл кислоты хлористоводородной разведенной Р. Полученный раствор или 10 мл раствора, указанного в частной статье, кипятят в течение 1 мин., охлаждают и при необходимости фильтруют. К 1 мл полученного раствора прибавляют 20 мл воды Р, образуется белый или светло-желтый осадок, цвет которого после прибавления от 0,05 мл до 0,1 мл раствора натрия сульфида Р изменяется на коричневый.

В) Висмут (Bi³⁺) определяют по образованию желтовато-оранжевого окрашивания или оранжевого осадка комплексной соли висмута с тиомочевиной.

Для проведения данной реакции получают растворимую в воде азотнокислую соль висмута при нагревании. После охлаждения полученного раствора может образоваться основная соль, которую отфильтровывают, и к фильтрату прибавляют раствор тиомочевины. Должен образоваться желтый осадок или желто-оранжевое окрашивание комплексной соли, которая не реагирует с натрия фторидом:

Bi³⁺ + 3HNO₃ → Bi(NO₃)₃ + 3H⁺;

Методика: около 45 мг испытуемой субстанции растворяют в 10 мл кислоты азотной разведенной Р. Полученный раствор или 10 мл раствора, указанного в частной статье, кипятят в течение 1 мин., охлаждают и при необходимости фильтруют. К 5 мл полученного раствора прибавляют 2 мл раствора 100 г/л тиомочевины Р, появляется желтовато-оранжевое окрашивание или образуется оранжевый осадок. Затем прибавляют 4 мл раствора 25 г/л натрия фторида; раствор не обесцвечивается в течение 30 мин.

Железо

А) Соли железа (II) идентифицируют по реакции с раствором калия феррицианида. При этом образуется осадок синего цвета, нерастворимый в минеральных кислотах:

3Fe²⁺ + 2K₃[Fe(CN)₆] → Fe₃[Fe(CN)₆]₂↓ + 6K⁺.

Методика: навеску испытуемой субстанции, эквивалентную около 10 мг железа (Fe²⁺), растворяют в 1 мл воды Р. К полученному раствору или к 1 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 1 мл раствора калия феррицианида Р, образуется синий осадок, не растворяющийся при прибавлении кислоты хлористоводородной разведенной.

В) Соли железа (III) с тиоционат-ионом в кислой среде образуют окрашенные в красный цвет комплексные соединения:

Fe³⁺ + 3SCN‾ → Fe(SCN)₃.

Окраска железа тиоционата постепенно исчезает, поэтому для повышения ее устойчивости к исследуемому раствору прибавляют органический растворитель, не смешивающийся с водой, который экстрагирует полученное соединение.

При прибавлении к железа тиоционату раствора ртути (II) хлорида окраска исчезает, вследствие образования осадка ртути тиоционата:

2Fe(SCN)₃ + 3HgCl₂ → 2FeCl₃ + 3Hg(SCN)₂↓.

Методика: навеску испытуемой субстанции, эквивалентную около 1 мг железа (Fe³⁺), растворяют в 30 мл воды Р. К полученному раствору или к 3 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 1 мл кислоты хлористоводородной Р и 1 мл раствора калия тиоционата Р, появляется красное окрашивание. Отбирают две порции полученного раствора по 1 мл каждая. К одной порции прибавляют 5 мл спирта изоамилового Р или 5 мл эфира Р, встряхивают и оставляют до расслоения, органический слой окрашивается в розовый цвет. К другой порции прибавляют 2 мл раствора ртути (II) хлорида Р, красное окрашивание раствора исчезает.

С) Соли железа (III) при взаимодействии с калия ферроцианидом образуют синий осадок (берлинская лазурь) комплексного соединения, нерастворимый в минеральных кислотах:

4Fe³⁺ + 3K₄[Fe(CN)₆] → Fe₄[Fe(CN)₆]₃↓ + 12K⁺.

Методика: навеску испытуемой субстанции, эквивалентную не менее 1 мг железа (Fe³⁺), растворяют в 1 мл воды Р. К полученному раствору или к 1 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 1 мл раствора калия ферроцианида Р, образуется синий осадок, не растворяющийся при прибавлении 5 мл кислоты хлористоводородной разведенной.

Калий

А) Катион калия идентифицируют с кислотой винной. Исследуемый раствор предварительно нагревают с раствором натрия карбоната и далее с раствором натрия сульфида. Это необходимо для того, чтобы убедиться, что, в первом случае, в реакционной смеси отсутствуют некоторые катионы (Mg²⁺, NH₄⁺), во втором случае, катионы тяжелых металлов, которые дают осадки с кислотой винной:

K⁺ + NaHC₄H₄O₆ → KHC₄H₄O₆↓ + Na⁺.

Методика: 0,1 г испытуемой субстанции растворяют в 2 мл воды Р. К полученному раствору или к 2 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 1 мл раствора натрия карбоната Р и нагревают; осадок не образуется. К горячему раствору прибавляют 0,05 мл раствора натрия сульфида Р; осадок не образуется. Раствор охлаждают в ледяной воде, прибавляют 2 мл раствора 150 г/л кислоты винной Р и отстаивают; образуется белый кристаллический осадок.

В) С лекарственными веществами, содержащими К⁺, натрия кобальтинитрит образует оранжево-желтый осадок.

Реакцию проводят в слабокислой среде, так как в щелочной среде может выпасть осадок Co(OH)₂. В сильнокислой среде осадок не выпадает, так как реактив разлагается:

2KCl + Na₃[Co(NO₂)₆] → K₂Na[Co(NO₂)₆]↓ + 2NaCl.

Методика: около 40 мг испытуемой субстанции растворяют в 1 мл воды Р. К полученному раствору или к 1 мл раствора, указанного в частной статье, прибавляют 1 мл кислоты уксусной разведенной Р и 1 мл свежеприготовленного раствора 100 г/л натрия кобальтинитрита Р, тотчас образуется желтый или оранжево-желтый осадок.

С) Соли калия окрашивают бесцветное пламя в фиолетовый цвет или при рассматривании через синее стекло – в пурпурно-красный.

Методика: соль калия, внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в фиолетовый цвет или при рассматривании через синее стекло – в пурпурно-красный.