Главная Случайная страница Контакты | Мы поможем в написании вашей работы! | ||
|
Окислительно-восстановительная способность среды характеризуется pē. Эта величина позволяет установить, может ли вещество в данной среде существовать в окисленной или восстановленной форме. Термодинамическое обоснование концепции рē базируется на рассмотренииреакции:
2Н+ + 2ē ↔ Н2 Е0 = 0
Е0 является базой для определения изменения свободной энергии в ходе окислительно-восстановительной реакции в воде. Потенциал, измеренный по отношению к СВЭ (свободный водородный электрод) называется величиной Eh раствора (h- символ свободного водородного электрода). Eh может быть положительным или отрицательным в зависимости от того, будет ли активность ē (электронов) в исследуемом растворе выше или ниже их активности в СВЭ.
Eh считается положительным, если активность ē в растворе меньше, чем в СВЭ.
Eh количественно связан с pH раствора и определяется совокупностью присутствующих в воде окислителей и окислительных или восстановительных форм элементов.
Зависимость окислительно-восстановительного потенциала от концентрации (или активности) компонентов в системе описывается уравнением Нернста:
RT произведение активностей окислительный форм
Е =Ео + 2,3 ‑‑‑‑‑‑‑ *lg [--------------------------------------------------------------------- ]
n F произведение активностей восстановительных форм
где F – число Фарадея; R – универсальная газовая постоянная;
n – число электронов участвующих в реакции.
Для реакции
Fe 3+ + ē ↔ Fe 2+
RT [Fe 3+]
Еh =Ео +2,3 ‑‑‑‑‑‑‑ • lg ---------
n F [Fe 2+]
[ Fe 2+] 1 [ Fe 2+]
k = ------------------ => [ ē ] = ---- • ------------
[ Fe 3+] [ ē ] k [ Fe 3+]
[ Fe 3+]
- lg[ ē ] = lgk + lg-----------
[ Fe 2+]
по аналогичному обозначению с pH pē = - lg[ ē ]
в реакции с переносом одного электрона (n = 1) pē = lg k равн.
[ Fe 3+] 1 [ окисл. форм]
pē = pēо + lg----------- или pē = pēо + --- lg-----------------------
[ Fe 2+] n [ восстан. форм]
Т.к. для равновесной системы Е = 0, то уравнение Нернста имеет вид
RT [ Fe 3+]
0 =Ео +2,3 ‑‑‑‑‑‑‑ • lg ----------
n F [ Fe 2+]
RT [ Fe 3+] RT [ Fe 2+]
Ео = - 2,3 ‑‑‑‑‑‑‑ • lg ---------- => Ео = 2,3 ----- • lg-----------
n F [ Fe 2+] n F [ Fe 3+]
[ Fe 2+]
т.к. ē = 1 (равновесная система), lgk = lg-----------
[ Fe 3+]
RT RT
Ео = 2,3 ‑‑‑‑‑‑‑ • lg k => Ео = 2,3 ----- • pēо
n F n F
Ео n F Еh n F
pēо = ---------- => pē = ---------
2,3 RT 2,3 RT
Дата публикования: 2015-04-09; Прочитано: 477 | Нарушение авторского права страницы | Мы поможем в написании вашей работы!