Фотохимия производных углеводородов. Альдегиды и кетоны

В процессе фотохимического окисления гомологов метана, имеющих С-С-связи, возможно появление новых направлений процесса. Промежуточными продуктами окисления этих веществ являются карбонильные соединения – альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты, пероксиды и пероксикислоты. Участие в процессах окисления оксидов азота приводит к образованию озона и пероксиацилнитратов (ПАН) – соединений общей формулы R – C – O – O – NO2

||

O

Образование кислородосодержащих производных углеводородов и ПАН происходит по схеме

O O O

OH. O2 NO O2 // OH. // O2 //

RH → R → R–O–O → R–O → R–C–H → R –C → R –C–O–O → R–C–O–OH

альдегиды пероксо-

↓ ↓ ↓ NO2 кислоты

ROOH RCOOH R –C–O–O–NO2

пероксиды карбоновые \\

кислоты O ПАН

В случае высокой концентрации в воздухе углеводородов и оксидовазота, что обычно связано с загрязнением воздуха выхлопными газами автомобилей, в солнечную погоду при низкой влажности воздуха указанные токсичные продукты фотохимических превращений образуют аэрозоль, наблюдаемый в виде голубоватой дымки, – так называемый фотохимический смог.

Данные экспериментов по облучению выхлопных газов автомобилей, моделирующих образование фотохимического смога, показывают, что увеличение содержания озона в пробах воздуха начинается после достижения максимума отношения концентраций [NO2]/[NO].