Главная Случайная страница Контакты | Мы поможем в написании вашей работы! | ||
|
Сополимеризацией называют процесс совместной полимеризации двух или большего числа мономеров с образованием сополимеров, содержащих в основной цепи звенья исходных мономеров. Подбором исходных мономеров и изменением их соотношения, варьированием условий проведения сополимеризации и степени конверсии можно получать сополимеры с различными характеристиками (средний состав и неоднородность молекул по составу, средние значения молекулярных масс и ММР, химическое строение молекул).
Закономерности процесса сополимеризации значительно сложнее, чем го-мополимеризации, так как практически невозможно подобрать два мономера, которые имели бы одинаковую реакционную способность. При выполнении условия квазистационарности процесса и при малых конверсиях состав сополимера определяется соотношением:
где [m1] и [m2] - концентрации мономерных звеньев в макромолекуле;
[М1] и [М2] - концентрации мономеров М1 и М2 в исходной смеси;
r1 и г2 - константы сополимеризации, представляющие отношение констант скоростей присоединения к данному радикалу "своего" и " чужого" мономеров:
Значения г1, г2 зависят от химической природы реагирующих мономеров. Зависимость состава полимеров от состава смеси мономеров удобно характеризовать диаграммой "состав мономерной смеси - состав сополимера".
Форма получаемых кривых (1-4) зависит от значений r1 и г2. Возможны следующие случаи:
1) r1= г2=l: для всех соотношений концентраций мономеров в реакционной смеси состав сополимера равен составу исходной смеси;
2) r1>l,;г2<1: сополимер обогащается звеньями М1, так как радикалы легче реагируют с мономером М1;
3) r1<1, г2>1: сополимер обогащается звеньями М2, так как радикалы легче реагируют с мономером М2;
4) r1<1, г2<1: сополимер обогащен тем мономером, содержание в смеси которого меньше (склонность к чередованию звеньев). В точке А состав сополимера соответствует составу исходной смеси (азеотропный состав);
5) r1>1, г2>1: этому случаю соответствует тенденция к раздельной полимеризации мономеров в смеси; на практике не реализуется.
В промышленных процессах состав конечного продукта является усредненным по всем составам макромолекул, полученных при различных конверсиях, т.е. из различных составов мономерных смесей.
Дата публикования: 2015-04-07; Прочитано: 328 | Нарушение авторского права страницы | Мы поможем в написании вашей работы!