Метод II

Метод II применяют в случае определения наряду с мышь­яком селена и теллура, а также при определении мышьяка в препаратах сурьмы, висмута, ртути и серебра, препаратах, содержащих сульфиды и сульфиты, и в некоторых других случаях. Указания о применении метода II даются в соответ­ствующих частных статьях.

Соединения мышьяка при нагревании с фосфорноватистой кислотой в присутствии хлористоводородной кислоты восста­навливаются до металлического мышьяка и в зависимости от концентрации дают бурый осадок или бурое окрашивание:

NaH₂PO₂ + HCl → NaCl + H₃PO₂

As₂O₃ + 3H₃PO₂ → 2As↓ + 3H₃PO₃

As₂O₅ + 5H₃PO₂ →2As↓+ 5H₃PO₃

Соединения селена в этих условиях восстанавливаются до элементного селена, имеющего красный цвет.

Предельная чувствительность реакции 0,01мг мышьяка в 10 млреакционной смеси. Если во взятой навеске препарата содержится 0,01мг мышьяка, то при испытании по нижеопи­санному способу получается заметное темно-бурое окраши­вание жидкости.

Методика определения. Навеску вещества после предвари­тельной обработки, описанной в соответствующей частной статье, вносят в пробирку, прибавляют 5 млраствора гипо­фосфита натрия, помещают в пробирку в кипящую водяную баню и нагревают в течение 15 мин.

В испытуемой жидкости не должно быть заметно ни по­бурения, ни образования бурого осадка.

В случае побурения или образования бурого осадка в про­бирку после охлаждения прибавляют 3 млводы, 5 млэфира и тщательно взбалтывают. При наличии мышьяка на границе жидкостей образуется бурая пленка.