Характерные и специфические реакции катионов ртути

СЕРОВОДОРОД И ТИОСУЛЬФАТ НАТРИЯ.

Если к раствору солей ртути прилить соляной или серной кислоты и через этот расвтор, подогретый до 60-80°, пропустить сероводород или прилить к нему сероводородной воды, или же, добавить к нему раствор тиосульфата натрия, прокипятить, то во всех случаях из раствора выпадет четный осадок HgS

HgCl₂ + H₂S ® HgS¯ + 2 HCl

Эта реакция настолько чувствительна, что ею открывают ничтожные следы катионов ртути.

Из катионов других аналитических этой реакции мешают катионы меди, висмута, серебра, свинца, которые с указанными реактивами в кислой среде тоже образуют черные осадки соответствующих сульфидов. Однако, в отличии от сульфида ртути сульфиды висмута, серебра и свинца сравнительно легко переходят в раствор при действии на них разбавленной азотной кислотой при нагревании.

Таким образом, если к осадку сульфидов ртути, меди, висмута, серебра прилить разбавленной азотной кислоты, то после 5-10 минутного нагревания до кипения в осадке остается только сульфид ртути.

С ИОДИДОМ КАЛИЯ катионы ртути образуют ярко – желтый осадок иодида ртути, растворяющийся в избытке иодида калия, переходя при этом в очень устойчивую комплексную соль состава K₂[HgI₄]:

Hg(NO₃)₂ + 2KI ÛHgI₂ ¯+ 2 KNO₃

HgI₂ + 2 KI Û K₂[HgI₄]

Водный раствор K₂[HgI₄] бесцветный. Константа нестойкости йодно – ртутного комплекса чрезвычайно мала (5×10^-31), а произведение растворимости HgI₂ равно 6,8×10^-13. Следовательно, из растворов солей двухвалентной ртути при действии на них раствором иодиди калия практически невозможно получить осадок HgI₂, т.к.в момент своего образования он тотчас же переходит в более устойчивый комплексный ион [ HgI₂]^2-. Однако, применяя микроспособы эта реакция может быть использована для открытия ртути в присутствии почти всех катионов любой аналитической группы, кроме катионов серебра, свинца, которые предварительно удаляют осаждением из анализируемого раствора, добавляя смесь растворов хлорида и сульфата калия.

Выполнение опыта: в пробирку наливают 4-5 капель раствора двухвалентной ртути и осторожно опускают палочку, смоченную раствором иодида калия. Вокруг палочки образуется ярко-красное пятно-кольцо иодида ртути, которое быстро исчезает.