Обнаружение ГХЦГ

Для обнаружения ГХЦГ применяют цветные реакции, реакцию обнаружения иона хлора и методы хроматографии.

Реакция отщепления органически связанного хлора. 5-10 мл раствора препарата вносят в колбу вместимостью 50 мл и прибавляют двухкратный объем 10 %-го спиртового раствора гидроксида калия. Колбу соединяют с воздушным холодильником, устанавливают ее на кипящую водяную баню и нагревают 1 ч. Затем открывают пробку и продолжают нагревать до удаления основного количества жидкости. Оставшуюся жидкость охлаждают до комнатной температуры, подкисляют разбавленной азотной кислотой до кислой реакции (по лакмусу), затем прибавляют раствор нитрата серебра. При этом выпадает белый осадок, растворимый в водном растворе аммиака. Реакция направлена на отщепление органически связанного хлора из молекулы препарата в ионогенное состояние. Затем ионы хлора обнаруживается известной реакцией образования нерастворимого хлорида серебра в азотнокислой среде.

Реакция с янтарной кислотой и сульфатом железа (III). В микропробирку вносят несколько сантиграммов янтарной или фталевой кислоты и небольшое количество исследуемого вещества или 1-2 капли его раствора (в этом случае растворитель выпаривают досуха). Отверстие пробирки накрывают кружком фильтровальной бумаги, смоченной 0,1 %-
раствором сульфата железа (III). Пробирку погружают в глицериновую баню, нагретую до 200°С. При наличии ГХЦГ в пробе на бумаге появляется синее пятно.

Предел обнаружения - 30 мкг ГХЦГ в пробе. Реакция не специфична для обнаружения ГХЦГ. Ее дают и некоторые другие хлорпроизводные углеводородов.

Реакция дехлорирования ГХЦГ и последующего нитрования образованного бензола. При нагревании ГХЦГ со спиртовым растворомщелочи происходит отщепление хлора (дехлорирование) от молекулы этого препарата и образуется бензол. При действии нитрата натрия иконцентрированной серной кислоты происходит нитрование образовавшегося бензола (образуется м-динитробензол). От прибавления гидроксида калия появляется фиолетовая окраска. Химизм этой реакции аналогичен химизму реакции Витали - Морена.

Выполнение реакции. Вначале производят дехлорирование ГХЦГ, как указано при выполнении первой реакции. Образовавшийся осадок серебра хлорида отфильтровывают. Фильтрат выпаривают до небольшого объема. К остатку прибавляют 2 мл концентрированной серной кислоты, 0,1 г нитрата натрия. Смесь нагревают до 125-130°С и выдерживают при этой температуре 10 мин. Раствор охлаждают, приливают 10 мл диэтилового эфира и взбалтывают Эфирный слой отделяют и выпаривают досуха. Сухой остаток растворяют в 3- 5 мл ацетона, затем прибавляют 1 мл 20 %-го спиртового раствора калия гидроксида. При наличии ГХЦГ в пробе раствор приобретает красно-фиолетовую или розовую окраску. Если ацетон заменить метилэтилкетоном, то раствор окрашивается в фиолетовый цвет.

Обнаружение ГХЦГ методом хроматографии. На линии старта на хроматографической пластинке (размер 9х 12 см, силикагель КСК-3,5 г, гипс - 0,2 г, вода - 9 мл и высушенная на воздухе) наносят несколько капель исследуемой жидкости. Через 2 см правее на линию старта наносят каплю раствора «свидетеля» Пятна подсушивают на воздухе, хроматографирует в системе н-гексана до поднятие жидкости на 10 см выше линии старта. Затем пластинку подсушивают на воздухе, опрыскивают водно-ацетоновым раствором аммиаката серебра (нитрата серебра 0,5 г, воды 5 мл, раствора аммиака концентрированного 5 мл, ацетона - до достижения общего объема жидкости 100 мл). После этого пластинку в течение 10- 15 минут облучают УФ-светом. Источник облучения должен находится на расстоянии 20 см от пластинки. При наличии ГХЦГ к исследуемой пробе пятна на пластинке приобретают серовато-черную окраску.