Вязкость р-овВМВ.Отклонение растворов от ВМВ от уравнений Ньютона и Паузейля.УравнениеБингама.Объяснение аномальной вязкости растворов полимеров.Асимметрия макромолекул

Вязкость- сила сопротивления(трения)между слоями жидкости при площади соприкасающихся слоёв равной единице между слоями равной единице. УравнениеБингама где h - вязкость, отвечающая пластическому течению системы или пластическая вязкость;

dU/dx – градиент скорости, если = 0, то уравнение переходит в уравнение Ньютона.

Закон Пуазейля:

Особенностью р-ов ВМВ является их высокая вязкость по сравнению с читсым растворителем даже при маленьких концентрациях.Вязкость зависит от концентрации полимера и межмолекулярных сил взаимадействия.Р-ры ВМС только при очень больших разбавлениях подчиняются законам Ньютона и Пуазейля.Уравнение Эйнштейна также не применимо к р-рам ВМС.Повышение температуры и разбавление уменьшают отклонения от законов Ньютона и Пуазейля.Р-ры ВМС ср.концентраций ведут ведут себя как аномально-вязкие неньютоновские жидкости.Аномалии вязкости р-ов ВМС можно объяснить тем,что крупные молекулы полимеров взаимодействуют друг с другом,образуя ассоциаты и легкоразрушаемые структуру.Структурированные р-ры ВМС в ряде случаев ведут себя как пластичные системы,описываемые ур.Бингама.Такие системы х=ся величинами пластической вязкости и предельного напряжения сдвига по Бингаму.

97.Методы измерения вязкости р-ов ВМВ.Удельная,приведённая и хар-ая вязкости.УР.Штаудингера и Марка-Куна-ХАувинка.Определение средней молекулярной массы полимера вискозиметрическим методом. Для разбавленных растворов ВМС с длинными молекулами Г. Штаудингер нашел следующую зависимость между вязкостью и концентрацией вещества в растворе:

где n-n0 /n0 - удельная вязкость nуд (она показывает относительное приращение вязкости чистого растворителя при прибавлении к нему высокомолекулярного вещества); М - молекулярная масса вещества; с - концентрация раствора; Км - константа для каждого полимергомологического ряда (порядка 10-4). По уравнению Штаудингера, представленному в виде:

можно вычислять молекулярную массу ВМС. Уравнение Марка-Куна-Хаувинка: где — характеристическая вязкость полимерной цепи с молекулярной массой , и — константы, величина которых зависит от природы полимера и растворителя и температуры.

Методы определения вязкости:Вискозиметрия- раздел реологии,изучающий вязкость разлиных объектов.Приборы для измерения вязкости называются вязкозиметрами.Наиб.распрастранёнными являются вискозиметры истечения и ротационные.Ротационные хар-ся широкими пределами измерений и высокой воспроизводимость результатов.В визкозиметрах истечения вязкость оценивается по объёму жидкости,протекающей за опр.время через капиллярную трубку.Капиллярные визкозиметры исп. Для исследования реологических свойств относительно невязких жидкостей.

98.Факторы устойчивости р-ов ВМВ и её нарушение.ВЫсаливание.Механизм выасливающего действия электролитов.Пороги высаливания.Лиотропные ряды ионов.Зависимость порогов высаливания полиамфолитов от рн.

Нарушить устойчивость р-ов полимеров можно путём ухудшения ихт растворимости.-введение электролитов или нерастворителей.Высаживнаие-добавление к раствору ВМВ «плохого» р-ля.Высаливание-процесс выделения ВМС под влиянием электролитов и нерастворителей.В основе механизма высаливания лежит процесс дегидратации.Ионы отнимают часть растворителя от макромолекул полимера,делая их гидрофобными..Порог высаливания ВМС-концентрация электролита,при которой наступает быстрое осаждение полимера.величина изм. В молях на литр.Лиотропный ряд:SO4>CH3COO>Cl>NO3>Br>I>CNS (анионы) Li>Na>K>Rb>Cs(катионы).

Высаливание зависит от рн. Смещается равновесие диссоциации функциональных групп,в результате чего макроионы белков несут положительный заряд или отрицательный заряд.

99.Коацервация:простая и комплекссная.Микрокоацервация.Биологическое значение.

Коацервация-возникновение в растворе высокомолекулярного соединения капель, обогащенных растворённым веществом при изменении рН,либо при добавлении НМВ,а также при изменении температуры р-ра полимера обр.двухслойную систему.Один слой-слой полимера р-ля,а второй-р-р р-ля в полимере-второй слой называется коацерват. Простая коацервация — результат взаимодействия растворённого полимера с низкомолекулярным веществом (например, желатины со спиртом или сульфатом натрия). Сложная(комплексная) коацервация наблюдается при взаимодействии двух полимеров, макромолекулы которых несут противоположные заряды. - По гипотезе А. И. Опарина о путях возникновения жизни на Земле, коацервации принадлежит важная роль в сосредоточении белковых веществ в обособленных участках объема окружающей среды. Согласно этой гипотезе, объединение отдельных гидратированных макромолекул в молекулярные «рои» и последующее их скапливание в коацерватных каплях привели к появлению предбиологических систем в водах первичного океана, покрывавшего в отдалённые геологические эпохи земную поверхность.