Главная Случайная страница Контакты | Мы поможем в написании вашей работы! | ||
|
Типовые изотермы многокомпонентных углеводородных смесей вблизи критической области показаны на рис. 5.
Рис. 5. Типовые изотермы многокомпонентных углеводородных смесей вблизи
критической области.
1 — кривая точек парообразования; 2 — кривая точек конденсации.
Как уже упоминалось, основной признак критической точки — одинаковые свойства газовой и жидкой фаз, т. е. она находится в точке соединения кривых начала конденсации и парообразования (в точке ). Из этого рисунка следует, что в критической точке давление и температура не наибольшие, при которых еще возможно одновременное существование обеих фаз. Действительно, если давление несколько меньше , но больше, чем критическое , в системе появляется газовая фаза, находящаяся в равновесии с жидкой. Это относится ко всей области . Точно также в области существуют одновременно две фазы несмотря на то, что при этом температура в системе выше критической . Наибольшее давление ( на рис. 5), при котором жидкость и пар могут существовать в равновесии, принято называть криконденбар. Наивысшая температура ( на рис. 5), при которой жидкость и пар существуют в равновесии, называется крикондентерм.
В области выше критической с изменением температуры и давления в многокомпонентной системе происходят необычные фазовые превращения. Чтобы убедиться в этом, рассмотрим изобарическое расширение насыщенной газом жидкости по линии (рис. 5) вследствие повышения температуры от до . В точке с увеличением температуры жидкость закипает. По мере увеличения температуры вначале объем газовой фазы увеличивается. Однако с дальнейшим повышением температуры объем газовой фазы, достигнув максимума, очевидно, вновь начинает уменьшаться, так как в точке , так же как и в точке , лежащей на кривой начала парообразования, содержание паровой фазы в системе равно нулю.
Необычные процессы испарения и конденсации возможны также и при температурах выше критических - в области . Например, при изотермическом расширении от точки до , расположенных на линии точек начала конденсации, система проходит двухфазную область. Причем количество конденсата в ней вначале увеличивается. После достижения максимума жидкая фаза далее в точке М исчезает. Аналогичные явления в области выше критических и наблюдаются не только при изотермическом или изобарическом расширении и сжатии смеси, но также и при осуществлении процесса по любой другой кривой.
Рассмотренные необычные процессы фазовых превращений двух и многокомпонентных систем в области выше критической называются процессами обратного или ретроградного испарения и конденсации.
Фазовая диаграмма, приведенная на рис. 5, типична для многих систем. Однако условия возникновения ретроградных явлений и вид – диаграммы ( - удельный объем, - давление и - абсолютная температура) в области критических точек могут быть в зависимости от состава углеводородных смесей другими. Так, например, на рис. 6 показаны фазовые диаграммы в координатах (давление - температура), построенные для других условий возникновения ретроградных явлений. Диаграмма (рис. 6, а) аналогична зависимости , приведенной на рис. 5. Здесь в области возникают процессы обратной изотермической конденсации, а в области - процессы обратного изобарического испарения.
Если критическая область характеризуется диаграммой (рис. 6, б), где критическая точка существует при давлении и температуре ниже максимальных и , лежащих на кривой парообразования, то изотермическое обратное испарение происходит в области , а изобарическое ретроградное испарение - в области .
Обычно критическая точка находится справа от максимального давления, при котором могут одновременно сосуществовать жидкая и газовая фазы, когда в углеводородной смеси массовая концентрация гептана и более тяжелых фракций высокая, а метана низкая (см. рис. 4, б).
Ретроградные явления характеризуются диаграммой вида (рис. 6, в), когда максимальное давление находится на кривой точек конденсации, а критическое давление — между и давлением, соответствующим крикондентерме . Изотермическая ретроградная конденсация возникает тогда по любой вертикальной линии в области . В области могут происходить явления обратной изобарической конденсации. Такие диаграммы характерны для жирных и конденсатных газов.
Рис. 6. Различные виды фазовых диаграмм.
1 — кривая точек парообразования; 2 — кривая точек конденсации.
Из рис. 5 и 6 следует, что изотермические ретроградные явления происходят только при температурах выше критической и ниже максимальной двухфазной температуры (крикондентермы). Изобарические процессы испарения и конденсации наблюдаются между критическим и максимальным двухфазным давлением (криконденбарой).
Ретроградные процессы испарения и конденсации сопровождаются непрерывным изменением состава и объемного соотношения жидкой и паровой фаз. Например, по диаграмме (рис. 7), соответствующей фазовой диаграмме, приведенной на рис. 6, в, можно проследить за течением процессов обратного испарения и конденсации.
На рис. 7 нанесены дополнительные кривые, характеризующие количество (в процентах) углеводородов в системе, находящихся в жидком состоянии при различных давлениях и температурах. По изотерме (допустим, ) от давления начала конденсации до области более высоких давлений можно проследить за характером ретроградного процесса. При давлении, соответствующем точке , молекулы приблизятся друг к другу достаточно, чтобы силы притяжения начали действовать между тяжелыми молекулами; образуется жидкая фаза, состоящая в основном из тяжелых углеводородов. Этот процесс будет происходить до давления . При этом давлении выделяется максимальное количество жидкой фазы и называется оно давлением максимальной конденсации. С дальнейшим повышением давления притяжение между легкими молекулами, оставшимися в газе, до этого слабое станет более эффективным из-за большей близости молекул. С этого момента молекулы сконденсировавшихся углеводородов начинают вновь втягиваться в паровую фазу. С увеличением давления выше взаимодействие молекул в жидкости также несколько уменьшается вследствие растворения в ней легких углеводородов. Относительная плотность газовой фазы увеличивается, и компоненты жидкой фазы начинают все более и более растворяться в плотной газовой фазе до тех пор, пока не закончится процесс ретроградного испарения. Из сказанного следует, что процесс ретроградного испарения можно упрощенно рассматривать как процесс растворения тяжелых компонентов в плотной паровой фазе подобно тому, как тяжелые фракции нефти растворяются в легком бензине.
Рис. 7. Фазовая диаграмма вблизи критической точки.
1 - кривая точек парообразования; 2 - кривая точек конденсации.
Описанные явления обратной конденсации часто встречаются в природных условиях. Залежи, которым свойственны ретроградные явления, называются газоконденсатными.
Дата публикования: 2014-12-28; Прочитано: 200 | Нарушение авторского права страницы | Мы поможем в написании вашей работы!