Обнаружение катионов в минерализате

Катионы могут быть обнаружены как систематическим, так и дробным методом.

Систематический: последовательное выделение групп ионов, затем разделение на подгруппы, затем обнаружение их в подгруппах (сероводородный метод).

Недостатки: большая навеска биоматериала, длительность анализа, большое количество дополнительных операций (возможна потеря катионов), невозможен одновременный качественный и количественный анализ, H2S – токсичен.

Дробный метод по Крыловой.

Метод основан на применении реакций с помощью которых в любой последовательности можно обнаружить катионы в отдельных, небольших порциях минерализата.

Достоинства: Катионы могут быть обнаружены в небольших количествах, высокая чувствительность, не определяем катионы, которые содержатся в организме в естественном виде.

Способы устранения мешающих катионов:

1. При определенном рН среды выделение катионов в виде дитизонатов.

Ag, Hg – pH=1-2; Zn – pH=4-5; Pb – pH=7-10; Tl – pH=12

2. Добавление комплексонов. Комплексоны образуют бесцветные соединения. Трилон Б, фосфаты, лимонная кислота, гидроксиламин.

3. Изменение валентности катионов:

Sb3+ à Sb+5 (NaNO2)

Tl3+ à Tl1+ (гидроксиламин)

As3+ à As5+ (SnCl2)

Cr3+ à Cr6+ (персульфат аммония)

4. Устранение мешающих катионов в виде осадков (так удаляют Ag).

5. Экстракция и реэкстракция различными органическими растворителями.

В дробном методе проводят основную реакцию. Если эффект отрицателен – делаем заключение об отсутствии катиона. Если эффект положителен, то доказываем другими реакциями и методами.

Количественное определение:

1. ФЭК с СФМ в видимой области по цветным реакциям.

2. Объемные методы титрования. Гравиметрия, йодометрия, комплексонометрия.

3. Атомно-абсорбционная СФМ (элементарный анализ).

Рентгено-флюоресцентный анализ – измерение потока квантов рентг-флюоресценции, Е которых характеризует определенный элемент.

Эмисионно-спектральный анализ.

ТСХ – СКРИНИНГ. Анализ вещественных доказательств.

Скрининг – отбор или выбор из большой группы веществ какого-то одного или 2-х соединений.

Скрининги бывают: СФМ, Газохроматографический, ВЭЖХ.

1) Скрининг кислого хлороформного извлечения.

На стартовую линию (сорбент – силикагель) наносятся кислые х/ф извлечения. Ставят в камеру для х/графирования (хлороформ:ацетон - 9:1). Затем пластинку вынимают, высушивают и приступают к проявлению. Реактив – проявитель: дифенилкарбазон и HgSO4 (там где барбитураты – появляются фиолетовые пятна). Пластинку греют и проявляют FeCl3 (пиразолоны). Опрыскивают раствором Драгендорфа (алкалоиды). Измеряют Rf каждого вещества. Составляют таблицу. Т.к. у пятен различный путь, пластинку делят на зоны. Все вещества делят на 3 группы в зависимости от величины Rf:

1гр.: 0 – 0,26 (кофеин, антипирин)

2гр.: 0,27 – 0,35 (амидопирин, нитразепам)

3гр.: 0,38 – 0,5 (себозон, барбитураты)

Далее проводят анализ кислого хлороформного извлечения.

На стартовую линию наносят 4 точки: 1-я – задача, 2 – метчик из 1 зоны с max Rf, 3 – метчик из 2, 4 – из 3 зоны. Хроматографируют в той же системе растворителей хлороформ: ацетон – 9:1. Высушивают и проявляют также как и до этого. Подозреваем наличие того или иного вещества. Извлечение х/графируем в частной системе на подозреваемое вещество. Необходимо подтверждение физ-хим методами.

ТСХ – скрининг щелочного извлечения.

Проводится также

Общая система растворителей: Хлороформ: Ацетон: Аммиак – 12:24:1.

Проявители:

- 10% р-р FeCl3 (Пр.фенотиазина, пр.пиразолона)

- Р-в Драгендорфа

1 зона: аминазин, тиоридазин, атропин.

2 зона: хинин, новокаин, дипразин.

3 зона: пр.пиразолона, левомепромазин