Главная Случайная страница Контакты | Мы поможем в написании вашей работы! | ||
|
Антропогенные факторы предопределяют существенные изменения в нормальном функционировании атмосферы, причем как в самых нижних, так и в высотных ее частях. Изменения, вызванные человеком, значительны, хотя иногда и неуловимы в глобальном масштабе. Имеется множество различных источников антропогенного характера, вызывающих загрязнение атмосферы, а вместе с тем и серьезные нарушения экологического равновесия в биосфере. По своим масштабам заслуживают внимания транспорт и индустрия. В среднем на долю транспорта приходится 60% общего количества загрязнений, поступающих в атмосферу, промышленности – 17, энергетики – 14, на отопление и уничтожение отходов -9%.
Если говорить о транспорте, и прежде всего автотранспорте, то примерное содержание основных компонентов выхлопных газов двигателей внутреннего сгорания может быть представлено табл. 3.
Таблица 3
Содержание основных компонентов выхлопов двигателей внутреннего сгорания (ДВС)
Компонент | Двигатель | |
бензиновый | дизельный | |
Моноксид углерода | 0,5 - 12,0 об. % | 0,001 - 0,05 об. % |
Водород | 0,1-5,0об.% | - |
Кислород | 0,3-8,0 об. % | 2,0-18 об. % |
Азот | 74-77 об. % | 76 -78 об. % |
Оксиды азота в пересчете на NOх, | 0,001-0,8 об. % | 0,0005 -0,5 об. %, |
Пары воды | 3,0-5,5 об. % | 0,5-4,0 об. % |
Сажа | 0,0-0,04 г/м3 | 0,01-1,1 г/ м3 |
Альдегиды | 0,0-0,2 г/м3 | 0,001-0,01 г/ м3 |
Углеводороды | 0,2 - 3,0 г/м3 | 0,01-0,5 г/м3 |
Бензпирен | 10-20г/ м3 | 5-10 г/м3 |
Индустрия вносит большой вклад в загрязнение атмосферы. Анализ состава промышленных выбросов в 100 городах показал, что 85% общего выброса вредных веществ в атмосферу составляют сернистый газ, оксиды углерода и аэрозольная пыль. Половина остальных 15% специфических вредных веществ приходится на углеводороды, другая – на аммиак, сероводород, фенол, хлор, сероуглерод, фтористые соединения, серную кислоту. Рассматривая вопросы, связанные с аэрозолями антропогенного происхождения, нельзя не упомянуть о смогах.
Смоги
Смог (англ. smoke - дым, fog — густой туман) - видимое загрязнение воздуха любого характера. Смог возникает при определенных условиях: большом количестве пыли и газов в воздухе и длительном существовании антициклонных условий погоды (областей с высоким атмосферным давлением), когда загрязнители скапливаются в приземном слое атмосферы. Смог вызывает удушье, приступы acтмы, аллергические реакции, раздражение глаз, повреждение растительности, зданий и сооружений.
Выделяют три типа смога: ледяной (аляскинского типа); влажный (лондонского типа); сухой, или фотохимический (лос-анжелесского типа).
Наиболее изучен влажный смог. Он обычен для мест с высоко относительной влажностью воздуха и частыми туманами. Это способствует смешиванию загрязняющих веществ, их взаимодействию химических реакциях. Эти загрязняющие вещества, непосредственно выброшены в атмосферу, они называются первичными загрязнителями. Главными токсичными компонентами влажного смога являются чаще всего СО2 и SO2. Печально знаменит случай, когда в 1952 г. влажный смог в Лондоне унес более 4 тысяч жизней.
Фотохимический смог - вторичное загрязнение воздуха, возникающее в процессе разложения первичных загрязняющих веществ солнечными лучами. Главный ядовитый компонент - озон.
Ледяной смог возникает при очень низких температурах и антициклоне. В этом случае выбросы даже небольшого количества загрязняющих веществ приводят к возникновению густого тумана, состоящего из мельчайших кристалликов льда и, например, серной кислоты.
Топливо обычно состоит из углеводородов и обычный процесс сгорания его идет согласно уравнению:
«4СН» +5О2 → 4СО2(г) + 2Н2О(г) (1.13)
топливо + кислород → диоксид углерода + вода.
Этот процесс не производит впечатления особо опасной деятельности, поскольку ни С02, ни вода не являются токсичными. Рассмотрим, однако, ситуацию, когда в процессе сжигания имеет место недостаток кислорода, что может случиться внутри двигателя или котла. Теперь уравнение можно записать так:
«4СН» +3О2 → 4СО(г) + 2Н2О(г) (1.14)
топливо + кислород → моноксид углерода + вода.
Здесь образуется оксид углерода (СО), ядовитый газ. Если кислорода еще меньше, можно получить углерод (т. е. сажу):
«4СН» + О2 → 4С(г) + 2Н2О(г) (1.15)
топливо + кислород → «сажа» + вода.
При низких температурах и в случаях относительно небольшого количества О2 реакции пиролиза (т. е. реакции, когда разрушение происходит в результате нагревания) могут вызвать изменения в расположении атомов, приводящие к образованию полициклических ароматических углеводородов в процессе сжигания. Наиболее печально известен — бензо(а)пирен, соединение, вызывающее рак.
Таким образом, несмотря на то, что сжигание топлива первоначально кажется безвредным, оно может привести к образованию ряда загрязняющих соединений углерода.
Кроме того, загрязнение воздуха могут вызвать вещества, входящие в состав топлива. Наиболее распространенной примесью в ископаемом топливе является сера (S), частично представленная в виде минерала пирита, FeS2. В некоторых углях может содержаться до 6% |серы, которая превращается при сжигании в SO2
4 FeS2 (тв) + 11 О2 (г) → 8 SO2(г) + 2Fe2О3. (1.16)
В топливе присутствуют и другие примеси, но сера всегда считалась наиболее типичным промышленным загрязнителем воздуха. Сажа, СО, СО2 и SO2 являются первичными загрязнителями.
Диоксид серы хорошо растворим и поэтому может растворяться в атмосферной воде, которая конденсируется вокруг частиц, например, дыма:
SO2 (г) + H2О(ж) ↔ H+(водн) + HSO-3(водн) (1.17)
Следы металлов-загрязнителей железа (Fe) или марганца (Мп), катализируют переход растворенного SO2 в H2S04:
2HSO-3(водн)+ О2(водн) ↔ 2H+(водн)+2SO2- 4(водн)(1.18 )
Серная кислота обладает большим сродством к воде, поэтому образовавшаяся капелька дополнительно адсорбирует воду. Капельки постепенно растут и «туман-убийца», влажный смог, сгущается достигая очень низких значений рН.
Переход в XX в. к топливам, получаемым из бензина, привел квозникновению совершенно нового вида загрязнения воздуха, связанного с более высокой летучестью жидких топлив. Автотранспор как важнейший потребитель жидкого топлива стал основным источником современного загрязнения воздуха. Однако загрязнители, которые действительно вызывают проблемы, сами по себе не выбрасываются автотранспортом. Они образуются в атмосфере в результат реакций первичных загрязнителей, таких, как NO, с несгоревшим топливом, поступающим непосредственно из автомобилей. Химические реакции, приводящие к образованию вторичных загрязнителей протекают наиболее эффективно при солнечном свете, поэтому возникающее загрязнение воздуха называется фотохимическим смогом.
Воздух - в основном смесь О2 и N2. При высокой температуре пламени молекулы в воздухе могут распадаться и даже молекулы сравнительно инертного N2 подвергаются реакциям:
О(г) + N2(г) → NO + N(г) (1.19)
N(г) + О2(г) → NO(г) + О(г). (1.20)
Согласно уравнению (1.20) образуется атом кислорода, который входит в уравнение (1.19). Однажды возникший в пламени атом кислорода будет воссоздаваться и участвовать во всей цепочке реакций, приводящих к образованию NO. Если просуммировать эти две реакции, получим
N2(г) + О2(г) → 2NO(г (1.21)
Уравнения показывают, как оксиды азота образуются в пламени. Они появляются потому, что топливо сжигается в воздухе, а не в О2. Кроме того, некоторые топлива содержат соединения азота в качестве примесей, ив результате продукты сгорания этих примесей, служат источником появления других оксидов азота. Окисление оксида азота в смоге дает диоксид азота, бурый газ. Этот цвет означает, что газ поглощает свет (с длиной волны менее 310 нм), фотохимически активен и претерпевает диссоциацию:
NО2(г) + hν → NO(г) + О(г) (1.22)
Таким образом, согласно уравнению (1.22), вновь возникает оксид азота, но также одиночный и реакционноспособный атом кислорода, который может вступать в реакции с образованием Оз:
О(г) + О2(г) → О3(г) (1.23)
Озон – это единственный загрязнитель, который наиболее ясно характеризует фотохимический смог. Однако О3, который предоставляет такую проблему, не выбрасывается автомобилями (или любым основным загрязнителем). Это вторичный загрязнитель.
Итак, летучие органические соединения, высвобождаемые благодаря использованию топлив на основе бензина, способствуют превращению NO в NО2 (и лежат в основе фотохимического смога).
В процессе окисления углеводородов в атмосфере особо нужно отметить роль радикала ОН*. Рассмотрим метан (СН4) в качестве простого примера этого процесса:
ОН(г)+СН4(г) →Н2О(г)+ СН-3(г) (1.24)
СН-3(г) + О2(г) →СН3О2(г) (1.25)
СН3О2(г) + NO(г) →СН3О(г) + NО2(г) (1.26)
СН3О(г) + О2(г) → НСНО (г) + НО-2 (г) (1.27)
НО-2 (г) + NO(г) →НО-(г) + NО2(г) (1.28)
Эти реакции показывают превращение оксида азота (NO) в NO2|и простого алкана типа СН4 в альдегид, в данном случае формальдегид (НСНО). Заметим, что радикал ОН* воспроизводится в конце цепочки реакций, поэтому может считаться в некотором роде катализатором. Несмотря на то, что реакция протекает в фотохимическом смоге воздействие радикала ОН* на большие и более сложные органические молекулы достаточно быстрое. Альдегиды также могут претерпевать воздействие радикалов ОН*:
СН3СНО(г) + oh(г) → СНзСО(г)+ Н2О(г) (1.29)
(Ацетальдегид)
СНзСО(г)+ О2 (г) → СНзСОО2(г) (1.30)
СНзСОО2(г) + NO(г) → NО2(г) + СНзСО2(г) (1.31)
СНзСО2(г) → СН-3(г) + СО2(г). (1.32)
Метил-радикал (СН-3) из уравнения (1.32) может возвращаться в уравнение (1.25).
Важным дополнением к этому ряду реакций является следующая:
СНзСОО2(г) + NО2(г) → СНзСОО2 NО2 (1.33)
(ПАН)
приводящая к образованию раздражающего глаза пероксиацетилнитрата (ПАН).
Полный список различий влажного и фотохимического смогов приводится в табл. 4
Таблица 4 Сравнительная характеристика влажного и фотохимического смогов
Дата публикования: 2014-11-29; Прочитано: 932 | Нарушение авторского права страницы | Мы поможем в написании вашей работы!