Экспериментальное определение теплот реакций

4.4.2.1. Калориметрия – метод непосредственного экспериментального измерения теплот химических реакций в приборе, называемом калори-метром. Различают калориметры изотермические, работающие при постоянной температуре, и с переменной температурой, которая и служит измеряемой величиной в этом случае. В последнем случае реакцию проводят в адиабатических (по возможности) условиях. В этом случае изменение DU или DH происходят за счет химической реакции и за счет изменения температуры

0 = D_rH + D_tH = D_rH Dx + C_pDT

D_rH = - C_pDT/x = - C_pDTν_k/ Dn_k (3.2)

4.4.2.2. Теплота сгорания.

Для экспериментального определения теплоты реакции необходимо, чтобы реакция протекала однозначно, т.е. не сопровождалась побочными процессами и степень превращения приближалась к единице. Далеко не все реакции отвечают таким критериям. Наиболее доступны для экспериментального исследования теплоты сгорания, которые проводят в калориметрической бомбе в атмосфере кислорода без катализатора. При этом получаются устойчивые оксленные состояния элементов СО₂, Н₂О, SO₂, N₂ или NО₂, обязательно требуется анализ продуктов.

С₂Н₅ОН +7/2 О₂ = 2 СО₂ + 3 Н₂О; D_rН = D_сН

4.4.2.3. 2-ое следствие из закона Гесса – определение теплоты реакции по теплотам сгорания

С₆Н₆ + 3Н₂ = С₆Н₁₂ D_сН₁ = -3267,58 кДж/моль

D_сН₁ D_сН ₂ D_сН₃

6 СО2 + 6 Н2О

D_сН₂ = D_fН_(Н2О) = -285,83кДж/моль

D_сН₃ = -3919,91 кДж/моль

DrН˚ = – = –

(3.3)