Азот( N2) и соединения азота

Сам азот — газ малореакционноспособный из-за прочной тройной связи в молекуле. Будучи относительно тяжелым, нерастворимым в воде и химически инертным, этот газ практически не уходит из атмосферы. После инертных газов у него самое большое время пребывания в атмосфере — 10⁶ лет.

Биогеохимическая роль азота двойственна. Во-первых, он разбавляет крайне реакционноспособный кислород — иначе любая растительность активно горела бы. Во-вторых, того его количества, что вступает в химические реакции, достаточно, чтобы обеспечить всю биосферу необходимыми ей соединениями азота.

Азот вступает в реакции либо под действием нитрифицирующих бактерий (восстановление его до солей аммония), либо при очень высокой температуре (окисление до оксида азота (II)). В атмосфере такая температура достигается в грозовых разрядах, в техносфере — в карбюраторных двигателях внутреннего сгорания (системы Отто) и реактивных двигателях.

Образующийся NO, быстро окисляется кислородом воздуха, а получившийся NO₂ в присутствии кислорода реагирует с водой, находящейся в виде капелек в облаках. Последнюю реакцию можно записать в виде уравнения:

4NO₂ + 2Н₂О + О₂ = 4HNO₃.

На самом деле эта реакция протекает гораздо сложнее (концентра­ция NO₂ в воздухе даже при очень сильной грозе мала, и вероятность встречи четырех молекул — тоже очень мала). Из-за высокой реакцион­ной способности оксидов азота их время пребывания в атмосфере составляет всего около 4 суток.

Азотная кислота вымывается из атмосферы дождями, попадает на землю, нейтрализуется основаниями, которые присутствуют в почве, и образующиеся нитраты усваиваются растениями.

Кислород (О₂)

Кислород необходим почти всем живым организмам, поскольку является окислителем органических веществ. Соответствующие реакции окисления служат организмам источниками энергии. Существуют процессы, в которых организм получает энергию без использования кислорода (так называемое анаэробное дыхание), однако эти процессы менее энергетически выгодны.

Если описывать молекулу О₂ методом молекулярных орбиталей, то окажется, что на разрыхляющих орбиталях молекулы кислорода находится два неспаренных электрона, то есть молекула кислорода может быть представлена как бирадикал:

О^. –— О^.

Поэтому она очень реакционноспособна. В частности, в газовой фазе кислород медленно присоединяется к двойным углерод-углеродным связям с последующим их разрывом:

что приводит к окислению этилена и паров терпенов, находящихся в ат­мосфере. Кислород также присоединяется к радикалам, образующимся в результате некоторых процессов в атмосфере, образуя гидроперекиси:

которые окисляют органические вещества в воздухе. Реакция имеет цепной характер, причем в результате может образоваться активнейший гидроксил-радикал, способствующий дальнейшему окислению органических веществ.

В присутствии влаги кислород также может реагировать с минералами, содержащими двухвалентное железо (в частности, с оливином):

2Fe₂SiO₄ + О₂ = 2Fe₂O₃ + 2SiO₂

Долгое время в истории Земли этот процесс препятствовал накоплению кислорода в атмосфере, однако к настоящему времени минералов, содержащих доступное для кислорода двухвалентное железо, на поверхности Земли практически не осталось, и процесс перестал играть существенную роль в глобальном круговороте кислорода, хотя локально вполне может влиять на концентрацию кислорода.

Итак, живые фотосинтезирующие организмы — единственный источник и основной сток кислорода. До начала промышленной революции (середина XVIII века) атмосфера была практически стационарна по кислороду (сколько кислорода поглощалось в результате дыхания и разложения органических остатков, а также лесных пожаров, столько же выделялось в результате фотосинтеза). Относительно небольшое накопление органического вещества в болотах постоянно увеличивали и увеличивают концентрацию кислорода, но в настоящее время этот поток незначителен.

Однако последние два века человек начал извлекать органическое вещество из «могилы» в виде ископаемого топлива и сжигать его, что приводит к затратам кислорода. В результате стационарность глобальной экосистемы по кислороду сильно нарушилась (скорость образования кислорода в атмосфере —- 1,5-10⁹ т/год, а расходования — 2,2-10¹⁰ т/год). Однако это нарушение все равно незначительно по сравнению с общей массой кислорода, то есть заметного изменения концентрации кислорода до сих пор не произошло. Более того, имеющихся запасов ископаемого топлива недостаточно, чтобы всерьез снизить его концентрацию (чего нельзя сказать о повышении концентрации СО₂).

Углекислый газ (СО₂)

Как и в случае кислорода, и источником, и стоком углекислого газа являются живые организмы. Углекислый газ необходим растениям для фотосинтеза сложных органических веществ, из которых они впоследствии черпают энергию и материал для постройки собственного тела. В настоящий момент углекислый газ дефицитный ресурс, в результате чего время его пребывания в атмосфере невелико — 4 года (сравните с 5000 лет для кислорода).

До начала про­мышленной револю­ции атмосфера была почти стационарна по углекислому газу (не считая незначительно­го выведения в виде органических веществ, например, торфа). В глобальной экосистеме поддерживалось постоянство концентрации СО₂ в атмосфере, в течение многих миллионов лет.

Однако с началом сжигания ископаемого топлива в атмосферу стали поступать новые порции углекислого газа. К этому добавился углекислый газ, образующийся при усилении разрушения гумуса из-за распашки почв. Одновременное разрушение почв и сведение лесов привело к тому, что увеличение интенсивности фотосинтеза не поспевает за ростом концентрации углекислого газа, и разрушение гумусового слоя привело к росту содержания углекислого газа в атмосфере.. В результате содержание углекислого газа в атмосфере примерно с 1850 года неуклонно растет: