Инициирование

Реакция инициирования включает два последовательных акта: образование первичных свободных радикалов в результате распада инициатора или облучения мономера и присоединение радикалов к мономерам:

Скорость первой реакции много меньше скорости второй, поэтому именно она определяет скорость реакции инициирования:

k_ин - константа скорости инициирования, k_расп - константа скорости распада инициатора, ƒ- эффективность инициирования.

При фотохимическом инициировании

где I_пог - интенсивность поглощенного излучения, β - число радикалов роста, т.е. растущих цепей, образованных при поглощении одного кванта.

Первичный радикал обычно атакует «хвост» мономера, т.е. метиленовую группу двойной связи, поскольку в этом случае образуется радикал роста, стабилизированный в результате сопряжения с заместителем.