Характеристики жидких топлив, получаемых из нефти

	Состав горючей массы, %	Золь-ность сухого топлива, %	Влага рабочего топлива,   %	Низшая теплота сгорания рабочего топлива, МДж/кг
Топливо	Углерод   Сг	Водо- род Нг	Сера   Sг	Кислород Ог и азот Nг
Бензин		14,9	0,05	0,05			43,8
Керосин		13,7	0,2	0,1			43,0
Дизельное	86,3	13,3	0,3	0,1	Следы	Следы	42,4
Солярное	86,5	12,8	0,3	0,4	0,02	Следы	42,0
Моторное	86,5	12,6	0,4	0,5	0,05	1,5	41,5
Мазут: мало-сернистый   сернистый   много-сернистый	86,5	12,5   11,8   11,5	0,5   2,5   3,5	0,5   0,7   0,5	0,1   0,15   0,1	1,0   1,0   1,0	41,3   40,2   40,0

Бензины применяются в авиационных и автомобильных двигателях, керосины – в воздушно-реактивных и тракторных, лигроины – в тран-спортных, мазуты сжигаются в топках котлов и печей.

Из указанных выше жидких топлив в котельных и промышленных печах сжигаются только топочные мазуты, которые классифицируются по степени их вязкости: М20, М40, М60, М80, М100 и M120, а цифры в обозначении указывают условную вязкость в градусах Энглера.

Основные свойства жидких топлив – плотность, испаряемость, вязкость, стабильность при хранении, температуры застывания, вспышки, воспламенения и самовоспламенения, антидетонационная стойкость и др.

По испаряемости жидкие топлива делят на легкие (испаряются полностью и быстро при невысоких температурах) – бензин, бензол, газолин, керосин, лигроин – и тяжелые (испаряются медленно и при высоких температурах) – мазуты.

Температура воспламенения горючего – температура окружающей среды, при которой начинается самоподдерживающееся длительное горение с поверхности горючего. Не следует путать эту температуру с температурой вспышки, которая характеризует способность паров жидкого горючего воспламеняться от пламени над поверхностью горючего.

Эти две температуры характеризуют условия хранения и обращения с топливом (пожарная опасность).

Температура самовоспламенения определяет способность топлива самовоспламеняться от постороннего источника (например, в дизелях это нагретый от сжатия воздух, в карбюраторных двигателях – искра от электрической свечи).

Показателем воспламеняемости дизельных топлив является цетановое число, характеризующее склонность дизельного горючего к термическому распаду, окислению и самовоспламенению. Чем оно больше, тем легче самовоспламеняется горючее.

Цетановое число определяется на специальной установке путем сравнения воспламеняемости испытуемого дизельного горючего с эталон-ными горючими. Последние представляют собой смеси различного со-става из цетана С₁₆ Н₃₄ , самовоспламеняемость которого принята за 100 (цетановое число 100) и альфа – метилнафталина С₁₀ Н₇ СН₃ , само-воспламеняемость которого принята за ноль (цетановое число 0).

Октановое число характеризует склонность жидкого топлива, обычно бензина, к детонационному, т.е. взрывному, сгоранию. Чем октановое число выше, тем склонность к детонации меньше. Если скорость нормального горения – скорость распространения фронта пламени –,

бензовоздушной смеси составляет 0,5 – 50 м/с, то скорость детонацион-ного горения достигает 1 500 – 3 500 м/с, и горение охватывает весь объем смеси сразу, т.е. носит характер взрыва.

Детонация наблюдается в карбюраторных двигателях и ведет к повышению их износа, уменьшению, мощности, увеличению расхода горючего. Чем выше давление смеси, тем больше при прочих равных условиях возможность и сила детонации. Это объясняется образованием в смеси перекисей, бурно реагирующих с кислородом.

Октановое число жидкого топлива (бензина) определяется, подобно цетановому. Только здесь за идеальное в антидетонационном отношении горючее принимается изооктан С₈ Н₁₃ (октановое число 100), а за иде-ально детонирующее – нормальный гептан С₇ Н₁₆ (октановое число 0).

Жидкие топлива имеют цетановое число 40 – 50, октановые числа бензинов составляет 60 – 98, а для авиационных бензинов они близки к 100. Кроме изооктана в качестве антидетонаторов применяют ацетон с тетраэтиловым свинцом (он ядовит).

Газообразные топлива. Газообразное топливо по сравнению с други-ми видами топлив имеет ряд существенных преимуществ: сгорает при небольшом избытке воздуха, образуя продукты полного горения без дыма и копоти, не дает твердых остатков; удобно для транспортировки по газопроводам на большие расстояния и позволяет простейшими средствами осуществлять сжигание в установках самых различных конструкций и мощностей. Газообразное топливо делится на естест-венное и искусственное. Естественное в свою очередь делится на природ-ное и нефтепромысловое.

Природный газ получают из чисто газовых месторождений, где он выбрасывается из недр земли под давлением, доходящим иногда до

100 ат и более. Основным его компонентом является метан СН₄ ; кроме того, в газе разных месторождений содержатся небольшие количества водорода Н₂, азота N₂, высших углеводородов C_nH_m, оксида СО и диоксида СО₂ углерода. В процессе добычи природного газа его обычно очищают от сернистых соединений, но часть их (в основном серо-водород) может оставаться. Кроме того, в бытовой газ для обнаружения утечек добавляют так называемые одоризаторы, придающие газу специфический запах; они тоже содержат соединения серы. Принято считать, что концентрация водяного пара в природном газе соответствует состоянию насыщения при температуре газа в трубопроводе.

Нефтепромысловые газы выделяются в большом количестве в районах месторождений нефти, и особенно в районах эксплуатации нефтяных скважин.

При добыче нефти выделяется так называемый попутный газ, содержащий меньше метана, чем природный, но больше высших углеводородов и поэтому выделяющий при сгорании больше теплоты. Проблема полного его использования сейчас весьма актуальна.

К искусственным газам относят доменный газ, являющийся продуктом при выплавке чугуна на металлургических заводах; коксовый, образующийся при получении кокса в коксовых батареях; светильный, получаемый при сухой перегонке угля; генераторный, получаемый в газогенераторах, который для сжигания в топках котлов не применяют.

Коксовый и доменный газы используют главным образом на месте в доменном и других цехах металлургического завода.

К основным свойствам газообразных горючих относятся плот-ность, токсичность, взрываемость, влажность, запыленность и др. Плотность газообразных горючих составляет 0,7 – 0,8 кг/м^3, сжиженных газов – до 2,3 кг/м³ и производных – от 0,7 до 1,4 кг/м³. Опасность отравления газами (токсичность) зависит от содержания в горючем газе окиси углерода СО, сероводорода H₂S и др. Пребывание в атмосфере, содержащей 1 % этих газов, в течение 1 – 3 мин может привести к смерти. Взрывоопасность определяется содержанием Н₂ и СО, которые образуют взрывчатые смеси с воздухом. Эти смеси взрывоопасны при содержании Н₂ от 4 до 74 % и СО от 12,5 до 74 %. Температуры самовоспламенения газообразных горючих не являются строгими константами, а зависят от состава и условий нагревания газа и заметно расходятся по данным различных авторов. Повышенная влажность горючих газов уменьшает их теплоту сгорания, вызывает коррозию оборудования и т.п. Запыленность, особенно высокая у попутных газов (например, доменных), вызывает сильный эрозионный износ оборудо-вания.

Газы обладают многими достоинствами: как горючее для двигателей внутреннего сгорания (ДВС) – высокими антидетонационными свойст-вами, широкими пределами воспламенения (по избытку воздуха), хорошими условиями смесеобразования, меньшим, чем в ДВС на жидком горючем, износам, снижением требований к качеству смазочных мате-риалов и т.п. Однако все горючие газы имеют высокую температуру самовоспламенения и поэтому нуждаются в постороннем источнике зажигания.

Теплота сгорания топлива. Основной характеристикой топлива является так называемая теплота сгорания – количество тепла (кДж), выделяемое 1 кг топлива при его полном сгорании. Теплоту сгорания обозначают буквой Q и для твердого и жидкого топлив измеряют в кДж/кг (в системе МКГСС в ккал/кг).

Теплоту сгорания газообразного топлива относят обычно к 1 м³, взя-тому при нормальных условиях (О°С, 760 мм. рт. ст.), и измеряют в кДж/м³.

Теплота сгорания зависит от химического состава топлива и условий его сжигания.

В соответствии с понятием органической, горючей и других масс топлива она может быть отнесена к одной из этих масс. Наибольший практический интерес представляет теплота сгорания рабочей массы топлива .

В продуктах сгорания топлива, содержащего водород и влагу, будет содержаться водяной пар Н₂О, обладающий определенной энтальпией, равной примерно 2 510 кДж/кг. Наличие в продуктах сгорания топлива водяного пара заставляет ввести понятие высшей теплоты сгорания .

Высшей теплотой сгорания рабочего топлива называют тепло, выделяемое при полном сгорании 1 кг топлива, считая, что образующиеся при сгорании водяные пары конденсируются.

Низшей теплотой сгорания рабочего топлива называют тепло, выделяемое при полном сгорании 1кг топлива, за вычетом тепла, затраченного на испарение как влаги, содержащейся в топливе, так и влаги, образующейся от сгорания водорода.

В табл. 1.5 представлены состав и теплота сгорания некоторых горючих газов.

Таблица 1.5

Состав и теплота сгорания горючих газов

Наименование газа	Состав сухого газа, % по объему	Низшая теплота сгорания сухого газа Q cu, МДж/м3
СН4	Н2	СО	СnНm	O2	CO2	H2C	N2
Природный	94,9	—	—	3,8	—	0,4	—	0,9	36,7
Коксовый (очищенный)	22,5	57,5	6,8	1.9	0,8	2,3	0,4	7,8	16,6
Доменный	0,3	2,7		—	—	10,2	0,3	58,5	4,0
Сжиженный (ориентировочно)		пройан - 79, этан - 6, изобутан - 11	88,5

Теплоту сгорания рабочего топлива определяют в основном двумя методами:

калориметрическим – сжигая навески топлива в сжатом кислороде в особой бомбе, погруженной в воду, и точно измеряя тепло, поглощаемое водой;

аналитическим – вычисляя по формулам, учитывающим химический состав топлива.

Определение теплоты сгорания калориметрическим методом требует специального оборудования; кроме того, этот метод довольно сложен.

Чаще всего теплоту сгорания топлива определяют по формулам, учитывающим, что углерод, водород и сера, участвующие в горении, выделяют определенное количество тепла.

Наиболее распространена формула Д.И. Менделеева, которая дает весьма точные результаты для самых разнообразных топлив, по ней рекомендуется сверять результаты лабораторных определений теплоты сгорания.

Эта формула для высшей и низшей теплоты сгорания твердых и жидких топлив соответственно имеет вид, кДж/кг:

= 338 C^p + 1 249 H^P - 108,5 (O^p - );

= 338 C^P + 1 025 H^P - 108,5 (Q^p - ) - 25 W^р,

где коэффициенты выражают теплоту сгорания отдельных горючих элементов, деленную на 100.

Низшую теплоту сгорания сухого газообразного топлива определяют как сумму произведений теплот сгорания горючих газов на их объемное содержание в смеси, кДж/м³:

= 127 CО₂ + 108 H₂ + 358 CH₄ + 591 C₂H₆ + 911 C₃H₈ + 234 H₂S.

Условное топливо. Большая разница в значениях теплоты сгорания различных видов топлива затрудняет в некоторых случаях проведение сравнительных расчетов: например, при выявлении запасов топлива, оценке целесообразности применения разных сортов топлива и пр. По-этому принято понятие условного топлива. Условным называется такое топливо, теплота сгорания (Q_ус) 1кг или 1 м³ которого равна 29 330 кДж.

Для перевода действительного топлива в условное пользуются соотно-шением (безразмерным коэффициентом)

Э_к = / 29 330 (в системе МКГСС Э_к = / 7 000),

где Э_к – калорийный эквивалент, указывающий, какая часть теп-лоты сгорания условного топлива соответствует низшей теплоте сгорания рассматриваемого топлива. Расход условного топлива вычисляем по формуле

В_ус = В / Q_ус.

1. 2.2. Ядерная энергия и механизм тепловыделения

Общие сведения. Ядерная энергия освобождается в виде тепловой в процессе торможения продуктов ядерного деления или синтеза атомных ядер, движущихся с большими скоростями, и поглощения их кинети-ческой энергии веществом теплоносителя.

Известно, что полная энергия связи – энергия, необходимая для деления ядра на отдельные протоны и нейтроны, или, что то же самое, энергия, выделяющаяся при синтезе ядра из отдельных протонов и нейтронов. Если известна масса m ядра, состоящего из Z протонов и А нейтронов, то его полная энергия связи будет равна

E_св = [m_pZ + m_n (A-Z) - m] c²

где m_p – масса протона; m_n – масса нейтрона; А – массовое число, равное числу протонов и нейтронов в ядре; с – скорость света. Так, для урана 238 Е_св = 1 780 МэВ, кислорода 16 Е_св= – 127,2 МэВ, дейтрона, состоящего из одного протона и одного нейтрона, Е_св = 2,2 МэВ.

Удельная энергия связи ядра – энергия, приходящаяся на один нуклон (общее название частицы из протона и нейтрона), для большинства ядер (с А = 50 – 90) примерно постоянна и составляет 8,5 МэВ.

В области тяжелых ядер она уменьшается, достигая значения 7,6 МэВ для урана. Таким образом, наиболее стабильными оказываются элементы с массовыми числами приблизительно от 20 до 200, поэтому энерге-тически выгодно производить деление тяжелых ядер и синтез легких. Чтобы освобождение ядерной энергии началось, надо подвести некото-рую начальную энергию – энергию активации Е_а.

Деление ядер нейтронами. Попытки освобождения энергии связи ядра путем бомбардировки его протонами и другими заряженными частицами оказались неудачными из-за противодействия кулоновских сил. Освобождение ядерной энергии стало возможным после открытия в нейтрона Чадвиком (Англия, 1932) на основе экспериментов Бете и Беккера (Германия, 1930) и Ирэн и Фредерика Жолио-Кюри (Франция, 1932). Не обладая зарядом, нейтрон оказался идеальным снарядом для деления ядер, открытого Ганом и Штрассманом (Германия, 1939).

По скоростям движения различают медленные (тепловые) нейтроны, энергия которых Е_n = 0,03 * 0,5 эВ (скорость несколько тысяч метров в секунду, температура комнатная и несколько выше), промежуточные – Е_n = 1 ÷ 10³ эВ и быстрые – Е_n = 105 эВ и выше.

Энергия активации зависит от вида ядер и применяемых «снарядов». Так, ²³⁵U, ²³³U и ²³⁹Рu делятся под действием тепловых нейтронов, a ²³²Th и ²³⁸U – при бомбардировке быстрыми нейтронами.

Не все нейтроны, направляемые на мишень, сталкиваются с ее ядра-ми, а из столкнувшихся не все вызывают соответствующую реакцию.

Если нейтрон не поглощается ядром, а только сталкивается с ним, он теряет часть своей энергии, т.е. замедляется. При замедлении (упругом и неупругом рассеянии энергии) быстрый нейтрон может стать промежу-точным, медленным (или тепловым).

Цепные реакции деления ядерных топли в. Для возникновения цепной реакции необходимо, чтобы в каждом последующем акте деления участвовало больше нейтронов, чем в предыдущем. Делящиеся ядерные топлива являются однокомпонентными. Тепловые нейтроны поглоща-ются делящимися изотопами наиболее интенсивно. Сечение деления в тепловой области в сотни раз превышает сечение деления в области энергий быстрых нейтронов. Поэтому в атомных реакторах нейтроны замедляются в специальных веществах – замедлителях – воде, тяжелой воде, бериллии, графите и др.

Природный уран, добываемый из земной коры, содержит только

0,712 % ²³⁵U, делящегося при захвате тепловых нейтронов. Остальную массу составляет ²³⁸U, который обладает большим сечением захвата тепловых нейтронов, поэтому осуществить цепную реакцию с ними можно только при тщательном расчете системы топливо – замедлитель в реакторах очень больших размеров. Это приводит к необходимости обо-гащать природный уран добавлением в него ²³⁵U от 1 – 2 до 40 – 80 % (первые цифры относятся к реакторам электростанций, а последние – к реакторам некоторых транспортных установок).

В двухступенчатом режиме с воспроизводством топлива можно использовать ²³⁸U и ²³²Th. Ни одно из них не делится под действием тепловых нейтронов, но; захватывая быстрые нейтроны, они превраща-ются в делящиеся изотопы ²³⁹Ри и ²³³U (рис.1.1). Таким путем запасы ядерного топлива теоретически увеличива­ются почти в 140 раз за счет энергии урана и еще в 2 – 3 раза за счет энергии тория. Однако, если учесть при этом различные потери, то энергоресурсы возрастут только в 15 – 25 раз. В расчете на это и планируется будущее ядерной энергетики (деления).

Рис. 1.1. Процессы воспроизводства ядерного топлива:

а – урановый цикл; б – ториевый цикл

Реакцию деления в общей форме можно записать так:

+ n А₁ + А₂ + 2,5 n

Символ n означает нейтрон, а А₁ и А₂ – два осколка деления, представляющие собой радиоактивные многократно ионизованные атомы различных элементов из средней части периодической таблицы Д.И. Менделеева. В среднем за каждый акт деления ²³⁵U испускается 2,5 ± 0,1 нейтрона. При делении ядра ²³⁵U освобождающаяся энергия распреде-ляется между различными продуктами деления.

Энергия, уносимая нейтрино, не может быть уловлена.

Кинетическая энергия продуктов реакции, попадающих в вещество теплоносителя, превращается в теплоту. Ядерное топливо в количестве 1 кг обеспечивает получение тепловой мощности 2 000 кВт в течение года.

Ядерное топливо применяется в реакторах в виде металлических бло-ков, отличающихся высокой эффективностью использования нейтронов, хорошей теплопроводностью и высоким сопротивлением термическим ударам (внезапным изменениям теплового режима при выключении и включении реактора). Но твердое металлическое ядерное топливо имеет и ряд недостатков: низкую температуру плавления t_m = 1 133 С, малую прочность, испытывает фазовые превращения при высокой температуре (до 600 °С), что не позволяет применять его в реакторах большой удельной мощности. Для устранения этих недостатков разрабатывают различные виды керамического ядерного топлива – двуокись урана UO₂ (t_пл = 2 800 °С), карбид урана UC (t_пл = 2 700 °С), силицид урана USi₂

(t_пл = 1 700 °С) и др. Помимо твердых на базе указанных выше делящихся материалов готовят жидкие и газообразные ядерные топлива или топливные суспензии и аэрозоли.