KAl(SO4)2•12H2O

При взаимодействии солей алюминия с раствором натрия гидроксида образуется гелеобразный белый осадок, растворяющийся в избытке реактива. Белый гелеобразный осадок вновь выпадает при прибавлении к образующемуся раствору аммония хлорида Р:

Al₃ + 3OH^- → Al(OH)₃↓

Al(OH)₃ + 3NaOH → Na₃[Al(OH)₆]

Na₃[Al(OH)₆] → NaAlO₂ + 2 H₂O + 2NaOH

NaAlO₂ + H₂O +NH₄Cl → Al(OH)₃↓ + NH₃ + NaCl

4. Разлагается при сильном нагревании:

5. Кристаллогидрат при нагревании плавится в кристаллизационной воде, а затем дегидратируется в несколько стадий с образованием конечного продукта — безводного, или «жжёного», сульфата алюминия-калия:

6. Реагирует с щелочами с различным результатами, в зависимости от концентрации и температуры:

Испытания на чистоту:

Чистоту определяют по отсутствию хлоридов, тяжёлых металлов, аммиака, в соответствии с требованиями ГФУ:

Хлориды определяют по реакции с раствором аргентум нитрата в присутствии кислоты нитратной разведенной:

Cl^- + AgNO₃ → AgCl↓ + NO₃^-

Опалесценция испытуемого раствора не должна превышать опалесценцию эталона.

Определение примеси тяжелых металлов проводят по методам А, В, С, D, E, F взаимодействием с тиоацетамидным реактивом по определенной методике в зависимости от того, какую природу имеет исследуемое вещество:

CH₃C(S)NH₂ + H₂O → CH₃COO^- +NH₄⁺ + H₂S↑

H₂S + Pb²⁺ → PbS↓ + 2H⁺

Коричневое окрашивание исследуемого раствора не должен быть интенсивнее эталона. В сравнении с холостым раствором эталона должен иметь светло-коричневое окрашивание.

Испытания на соли аммония:

Метод А. Реактивом для определения этой примеси служит реактив Несслера (щелочной раствор тетрайодомеркурата калия Р.):

Через 5 мин желтое окрашивание испытуемого раствора по интенсивности не должно превышать окрашивание эталона.

Количественное определение.

1) Гравиметрия, после осаждения 8-оксихинолином – выделившийся хинолят алюминия взвешивают и умножают на 0,1110, что соответствует содержанию оксида алюминия во взятой навеске.

3 + Al³⁺ → + 3H⁺

Применение: как вяжущее, антисептическое, кровоостанавливающее средство.

Глицерин (Glycerolum)

(1,2,3-триоксипропан, пропантриол-1,2,3)

Свойства: сиропообразная, маслянистая на ощупь, бесцветная или почти бесцветная, прозрачная жидкость. Очень гигроскопична. Смешивается с водой и спиртом, мало растворим в ацетоне, практически не растворим в эфире, жирных и эфирных маслах.

Т. пл. 17,9°С, Т. кип. 290°С (со слабым разложением).

Получение. Омыление жиров (сложных эфиров глицерина и высших алифатических кислот):

Идентификация:

1. Физико-химические методы: ИК- спектроскопия, определяют показатель преломления (1,4710-1.4744).

2. Реакция окисления кислотой серной и калия дихроматом; на границе раздела двух жидкостей образуется голубое кольцо.

3. Образование акролеина. В присутствии калия гидросульфата происходит дегидратация глицерина и образуется непредельный альдегид – акролеин - неприятного специфического и раздражающего запаха (обнаруживают по появлению черного пятна на бумаге, пропитанной щелочным раствором калия тетрайодомеркурата):

+ K₂HgI₄ + 3 KOH → Hg↓ + 4 KI + + 2 H₂O

4. Глицерин как многоатомный спирт проявляет более сильные кислотные свойства и взаимодействует с меди гидроксидом, образуя комплекс синего цвета:

CuSO₄ + 2 NaOH → Cu(OH)₂↓ + Na₂ SO₄ - голубой

Испытания на чистоту: в субстанции проводят определение прозрачности, цветности, реакции среды, альдегидов, сахаров, хлоридов и др.

Количественное определение:

1. Алкалиметрия после окисления субстанции перйодатом натрия (заместительное титрование с контрольным опытом), индикатор – фенолфталеин; s=1 (ГФУ):

+ 2 NaIO₄ → 2HCOH + HCOOH +2 NaIO₃

HCOOH + NaOH → HCOONa +H₂O

2. Алкалиметрия после ацетилирования субстанции (обратное титрование).

+ 3 (CH₃CO)₂O → + 3 CH₃COOH

Избыток уксусного ангидрида гидролизуют, образовавшуюся кислоту уксусную нейтрализуют раствором натрия гидроксида по фенолфталеину:

CH₃COOH + NaOH → CH₃COONa + H₂O

Определяют полученный эстер избытком титрованного раствора натрия гидроксида (s=1/3):

+ 3 NaOH → + 3 CH₃COONa

Остаток натрия гидроксида оттитровывают кислотой хлористоводородной:

NaOH + HCl → NaCl + H₂O

Применение: основа для растворов, как неводный растворитель. Безводный глицерин может вызывать ожоги.

Спирт этиловый 96%

(Etanolum 96% per centum)

Свойства: бесцветная, прозрачная, летучая, легковоспламеняющаяся жидкость, давление насыщенного пара, кПа: lg p = 7.81158-1918.508/(252.125+t) при температуре от −31 до 78°С; теплота сгорания — 1408 кДж/моль; теплота образования -239,4 кДж/моль. Кипит при температуре около 78ºС. Горит голубым бездымным пламенем. Смешивается с водой и метилен хлоридом.

Получение. Спиртовое брожение крахмалсодержащего сырья:

2 (C₆H₁₀O₅)_n + n H₂O n C₁₂H₂₂O₁₁ 2n C₆H₁₂O₆ →

4n C₂H₅OH + 4n CO₂↑

В процессе получения образуется ряд побочных продуктов: ПВК, ацетальдегид, глицерин, сивушные масла (высшие спирты). Для очистки от примесей этанол подвергают перегонке.

Идентификация.

1. Физико–химические методы: определяют относительную плотность этанола, ИК-спектроскопия (ГФУ).

2. Окисление раствором калия перманганата в присутствии кислоты серной розведенной. Образующийся бензальдегид идентифицируют по реакции с на трия нитропруссидом и пиперазина гидратом. На бумаге, пропитанной названными реактивами, появляется интенсивное голубое окрашивание (ГФУ):

С₂H₅OH ↑

Na₂[Fe(CN)₅NO] + Na2[Fe(CN)₅CH₂COH]

3. Йодоформная проба (ГФУ):

C₂H₅OH + 4I₂ + 6 NaOH → CHI₃↓ + 5 NaI + HCOONa + 5 H₂O

Образуется желтый осадок йодоформа с характерным запахом.

4. Образование этилацетата (характерный запах):

С₂H₅OH +

Испытания на чистоту. В субстанции проводят определение прозрачности и бесцветности жидкости, относительной плотности, оптической плотности в УФ-свете. Определение летучих примесей (высшие спирты, ацетальдегид, бензол, метанол, фурфурол и др.) проводят методом газовой хроматографии.

Количественное определение.

По ГФУ не проводится.

Возможные методы:

1. По относительной плотности (с помощью алкоголеметрических таблиц).

2. В фармацевтических препаратах определяют концентрацию спирта по температурным пределам перегонки.

3. Метод дихроматометрии (обратное титрование, индикатор – крахмал, параллельно проводят контрольный опыт); (s=1,5):

3 C₂H₅OH + 2 K₂Cr₂O₇ + 16 HNO₃ → 4C_r(NO₃)₃ + 3 CH₃COOH + 4 KNO₃ + 11 H₂O

K₂Cr₂O₇ + 6 KI + 14HNO₃ → 8 KNO₃ + 2 Cr(NO₃) + 3 I₂ + 7 H₂O

I₂ + 2 Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

Применение: наружно в качестве антисептического и раздражающего средства.

Ментол рацемический (Mentolum racemicum)

Ментол рацемический представляет собой смеси равных частей

(1RS,2RS,5RS)-(±)-5-Methyl-2-(1-methylethyl)cyclohexanol

Свойства. Бесцветные кристаллы с сильным запахом перечной мяты и холодящим вкусом. Летуч при обыкновенной температуре и перего­няется с водяным паром. При растирании препарата с равным количе­ством камфоры, хлоралгидрата, фенола, резорцина или тимола обра­зуются жидкости. Очень мало растворим в воде, очень легко растворим в 95% спирте, эфире, уксусной кислоте, легко растворим в жидком пара­фине и жирных маслах. Температура плавления ─ 36-38 °C (311 K) рацемат, 42-45 °C (318 K) (−)-форма (α), 35-33-31 °C (−)-изомер. Удельное вращение от -49° до -51° (10% раствор в 95% спирте).

Получение. 1. Промышленный синтез включает в себя стадию асимметрического гидрированя, разработанную Рёдзи Ноёри с сотрудниками:

2. Ментол встречается в эфирном масле перечной мяты в свободном состоянии и частично в виде эфира уксусной кислоты. Содержание ментола в эфирном масле зависит от сорта мяты и места произрастания.

Существуют такие методы выделения ментола из эфирного мятного масла как:

1) Боратный метод (разработанный Б. Н. Рутовским): используется для сортов масла с содержанием ментола 50-60 %. Эфирное масло нагревают с борной кислотой при пониженном давлении.

Полученный ментоловый эфир борной кислоты имеет высокую температуру кипения, что позволяет его отделить от других компонентов мятного масла. Затем при перегонке эфира с водяным паром в результате омыления получается ментол.

2) Метод вымораживания применим для эфирного масла с содержанием ментола до 80 %. При фракционной перегонку мятного масла выделяют фракцию, кипящую при 208 - 212ºС, при охлаждении ее до -20ºС выделяются кристаллы ментола.

3) Синтезировать ментол (рацемат) можно восстановлением тимола давлением в присутствии катализаторов.

Идентификация.

1. Физико-химические методы: удельное оптическое вращение, ТХС, газовая хроматография (ГФУ).

2. Реакция образования сложного эфира. При взаимодействии субстанции с динитробензоилхлоридом в пиридине, образуется осадок с характерной температурой плавления (ГФУ):

+ + НСl

3. При действии раствора ванилина в кислоте серной концентрированной наблюдается желтое окрашивание, которое при добавлении воды переходит в малиново-красное:

Количественное определение субстанции по монографии ГФУ не проводится.

Возможный метод: алкалиметрия после ацетилирования. Около 0,7 г препарата (точная навеска) помещают в колбу для ацетилирования, приливают туда же точно 10 мл раствора уксусного ангидрида в безводном пиридине. Нагревают в те­чение 2 часов на песчаной бане с обратным холодильником при слабом кипении жидкости. Затем прибавляют через холодильник 25 мл воды и после охлаждения титруют образовавшуюся уксусную кислоту 0,5 н. раствором едкого натра (индикатор - фенолфталеин). Параллельно проводят контрольный опыт при комнатной температуре; (s=1):

+ (CH₃CO)₂O + CH₃COOH

(CH₃COO)₂O +H₂O → 2 CH₃COOH

CH₃COOH + NaOH →CH₃COONa + H₂O

Применение: наружно как обезболивающее, слабое антисептическое средство при зудящих дерматозах, воспалительных процессах.

Вода очищенная (Aqua purificata)

Описание. Бесцветная прозрачная жидкость без запаха и вкуса.

pH от 5,0 до 7,0 (к 100 мл воды прибавляют 0,3 мл насыщенного раствора калия хлорида и измеряют pH раствора потенциометрически, (ГФ XI, вып. 1, стр. 113).

Сухой остаток. 100 мл воды выпаривают на водяной бане досуха и сушат при (100 - 105) град. С до постоянной массы. Остаток не должен превышать 0,001%.

Испытания на чистоту.

Кислотность или основность. К 10 мл субстанции, только прокипячённой в пробирке с боросиликатного стекла и охлажденной, добавляют 0,05 мл раствора метилового красного Р; полученный раствор не должен окрашиваться в красный цвет.

К 10 мл субстанции добавляют 0,1 мл раствора бромтимолового синего Р1; раствор не должен окрашиваться в синий цвет.

Нитраты. Не более 0,00002%. 5 мл субстанции помещают в пробирку, погруженную в ледяную баню, добавляют 0,4 мл раствора 100 г/л калия хлорида Р, 0,1 мл раствора дифениламина р и каплями, при перемешивании, 5 мл кислоты серной, свободной от азота, Р. Затем пробирку переносят в водяную баню, нагретую до температуры 50⁰С; через 15 мин голубое окрашивание испытуемого раствора должен быть не интенсивнее окраски эталона, приготовленного параллельно с испытуемым раствором с использованием смеси 4,5 мл воды, свободной от нитратов, Р и 0,5 мл эталонного раствора нитрата (2 ppm NO₃) P.

Окисляющиеся вещества. К 100 мл субстанции добавляют 10 мл кислоты серной разведенной Р, 0,1 мл 0,02 М раствора калия перманганата и кипятят в течении 5 мин; раствор должен оставаться бледно-розовым.

Хлориды. К 10 мл субстанции добавляют 1 мл кислоты азотной разведенной Р и 0,2 мл раствора серебра нитрата Р2; в течении 15 мин не должно быть видимых изменений раствора.

Сульфаты. К 10 мл субстанции добавляют 0,1 мл кислоты хлористоводородной разведенной Р и 0,1 мл раствора бария хлорида Р1; в течении 1 часа не должно быть видимых изменений раствора.

Соли аммония. Не более 0,00002%. До20 мл субстанции добавляют 1 мл раствора калия тетрайодомеркурата щелочного Р; через 5 мин окраска полученного раствора должна быть не интенсивнее окраски эталона, приготовленного одновременно с испытуемым раствором добавлением 1 мл раствора калия тетрайодомеркурата щелочного Р к смеси 4 мл эталонного раствора аммония Р и 16 мл воды, свободной от аммиака Р.

Кальций и магний. К 100 мл субстанции добавляют 2 мл аммиачного буферного раствора рН 10,0 Р, 50 мг протравного черного 11 индикаторной смеси Р и 0,5 мо0,01 М раствора натрий эдетата; образуется сине-фиолетовая окраска.

Микробиологическая чистота. Должна соответствовать требованиям на питьевую воду (не более 100 микроорганизмов в 1 мл) при отсутствии бактерий сем. Enterobacteriaceae, Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa. Испытания проводят в соответствии со статьей "Испытание на микробиологическую чистоту" (ГФ XI, вып. 2, стр. 193).

Хранение. Используют свежеприготовленной или хранят в закрытых емкостях, изготовленных из материалов, не изменяющих свойств воды и защищающих ее от инородных частиц и микробиологических загрязнений

Применение. Как растворить веществ и разбавитель субстанций.