Главная Случайная страница Контакты | Мы поможем в написании вашей работы! | ||
|
Молекулярная структура
Вода – (оксид водорода) Н20, молекулярная масса 18,016, простейшее ус-
тойчивое соединение водорода с кислородом. Жидкость без запаха, вкуса и цвета.
Вода – одно из самых распространенных на Земле соединений. Молекулы воды обнаружены в межзвездном пространстве. Вода входит в состав комет,
большинства планет солнечной системы и их спутников. Количество воды на поверхности Земли оценивается в 1,39 •1018 т, большая часть ее содержится в морях и океанах. Количество доступных для использования пресных вод в ре- ках, озерах, болотах и водохранилищах составляет около 11 • 1013 т. Масса ледников Антарктики, Антарктиды и высокогорных районов 2,4 • 1016т, при- мерно столько же имеется подземных вод, причем, только небольшая их часть – пресные. В глубинных слоях Земли содержится значительно больше (по- видимому, не менее, чем на порядок) воды, чем на поверхности. В атмосфере находится около 1,3 • 1013 т воды. Вода входит в состав многих минералов и горных пород (глины, гипс и др.), присутствует в почве, является обязательным компонентом всех живых организмов.
Изотопный состав. Существует 9 устойчивых разновидностей воды. Со-
16 1 18
держание их в пресной воде в среднем следующее (\%): 1Н2
О – 99,73; Н2 O –
17 1
2 16
0,2; 1Н2
О – 0,04;
Н Н О – 0,03; остальные пять изотопных разновидностей
присутствуют в воде в ничтожных количествах. Кроме стабильных изотопных разновидностей, в воде содержится небольшое количество радиоактивного 3Н2 (или Т2О). Изотопный состав природных вод разного происхождения варьиру- ется. Особенно непостоянно отношение 1Н/2Н в пресных водах – в среднем
6900, в морской воде – 5500, во льдах – 5500-9000.
Строение молекулы и физические свойства. Атом водорода и кислоро- да в молекуле воды расположены в углах равнобедренного треугольника с дли- ной связи 0,0957 нм; валентный угол Н—О—Н 104,5°(рис.1; дипольный момент
6,17 • 10 -30 Кл • м; поляризуемость молекулы 1,45 • 10 -3 нм3; средний квадру- польный момент – 1,87 • 10-41 Кл-м2, энергия ионизации 12,6 эВ, сродство к протону 7,1 эВ. При взаимодействии молекулы воды с другими атомами, моле-
кулами и ионами, в т.ч. с другими молекулами воды в конденсируемых фазах,
эти параметры изменяются.
Рис. 1. Строение молекулы воды
Химический состав воды. В водных растворах подавляющее большин-
|
нение агрегатного состояния воды называют фазовыми переходами (рис. 3).
Рис. 3. Диаграмма стояния воды или фазовая диаграмма
В ней по оси абсцисс откладывается температура, а по оси ординат – дав-
ление. Диаграмма представляет собой три кривые:
Кривая АВ – кривая испарения – выражает зависимость давления пара жидкой воды от температуры (или, наоборот, представляет зависимость тем- пературы кипения воды от давления). Другими словами, эта линия отвечает двухфазному равновесию (жидкая вода) D (пар), и число степеней свободы, рассчитанное по правилу фаз, составляет С = 3 - 2 = 1. Такое равновесие назы- вают моновариантным. Это означает, что для полного описания системы дос- таточно определить только одну переменную – либо температуру, либо давле- ние, т.к. для данной температуры существует только одно равновесное давле- ние и для данного давления – только одна равновесная температура.
При давлениях и температурах, соответствующих точкам ниже линии АВ,
жидкость будет полностью испаряться, и эта область является областью пара.
Для описания системы в данной однофазной области необходимы две незави-
симые переменные (С = 3 - 1 = 2): температура и давление.
При давлениях и температурах, соответствующих точкам выше линии АВ, пар полностью сконденсирован в жидкость (С = 2). Верхний предел кривой испарения AB находится в точке В, которая называется критической точкой
(для воды 374o С и 218 атм). Выше этой температуры фазы жидкости и пара становятся неразличимыми (исчезает четкая межфазная граница жидкость/пар), поэтому Ф=1.
Линия АС – эта кривая возгонки льда (иногда ее называют линией суб-
лимации), отражающая зависимость давления водяного пара надо льдом от температуры. Эта линия соответствует моновариантному равновесию (лед) D
(пар) (С=1). Выше линии АС лежит область льда, ниже - область пара.
Линия АD – кривая плавления, выражает зависимость температуры плавления льда от давления и соответствует моновариантному равновесию (лед) D (жидкая вода). Для большинства веществ линия АD отклоняется от вер- тикали вправо, но поведение воды аномально: жидкая вода занимает меньший объем, чем лед. На основании принципа Ле Шателье можно предсказать, что повышение давления будет вызывать сдвиг равновесия в сторону образования жидкости, т. е. точка замерзания будет понижаться.
Исследования, проведенные Бриджменом для определения хода кривой плавления льда при высоких давлениях, показали, что существует семь различ-
ных кристаллических модификаций льда, каждая из которых, за исключением первой, плотнее воды. Таким образом, верхний предел линии AD – точка D, где в равновесии находятся лед I (обычный лед), лед III и жидкая вода. Эта точка находится при -220С и 2450 атм.
Тройная точка воды (точка, отражающая равновесие трех фаз – жидко- сти, льда и пара) в отсутствие воздуха находится при 0,0100o С и 4,58 мм рт.ст. Число степеней свободы С=3-3=0 и такое равновесие называют нонвариантным.
В присутствии воздуха три фазы находятся в равновесии при 1 атм и при
0o С. Понижение тройной точки на воздухе вызвано следующим причинами:
1. растворимостью воздуха в жидкой воде при 1 атм, что приводит к сни-
жению тройной точки на 0,0024o С;
2. увеличением давления от 4,58 мм рт.ст. до 1 атм, которое снижает тройную точку еще на 0,0075o С.
Удельная теплота фазовых переходов воды очень велика. В тройной точ-
ке вода одновременно находится во всех трех агрегатных состояниях.
Диаграмма состояния воды иллюстрирует две ее аномалии, оказывающие решающее влияние не только на поведение воды на Земле, но и природные ус-
ловия планеты в целом. По сравнению с веществами, представляющими собой соединения водорода с элементами, находящимися в периодической таблице Менделеева, температура замерзания и кипения воды необычайно высока.
Аномально высокие значения температуры замерзания и кипения предопреде- ляют возможность существования воды на планете как в твердом, так и жидком состоянии и служат определяющими условиями основных гидрологических и
других природных процессов на Земле.
Плотность воды. Плотность – одна из важнейших физических характе- ристик любого вещества. Она представляет собой массу однородного вещества, приходящуюся на единицу объема и измеряется в кг/м3. Плотность воды явля- ется функцией температуры, солености, давления, коллоидных взвесей.
Вода – единственное вещество, у которого в твердом состоянии плот- ность меньше, чем в жидком. При нормальном давлении плотность жидкой во- ды в диапазоне от 0 до 4°С ведет себя аномально, увеличиваясь с возрастанием температуры от 999,87 до 1000 кг/м3. Поэтому при охлаждении от 4 до 0°С, т. е. непосредственно перед замерзанием, охлаждающаяся вода не опускается вниз, что сохраняет на глубинах в пресноводных водоемах положительную темпера- туру и предохраняет воду от замерзания, а водные организмы от гибели.
При последующем увеличении температуры выше 4 °С плотность воды, как и у всех веществ, уменьшается. Плотность льда заметно меньше жидкой воды, что также аномально. При температуре меньшей 0°С с уменьшением температуры плотность падает и составляет 920 кг/м3 при температуре - 20°С. Это приводит к тому, что лед, как вещество более легкое, чем вода всплывает и экранизирует водную толщу, защищая ее от охлаждения. Влияние солености на плотность также очень велико. Плотность морской воды может достигать 1025-
1033 кг/м3. Морская вода при солености 35‰ и нормальном давлении имеет при 0 и 20°С плотность 1028,17 и 1024,78 кг/м3 соответственно. Температура
замерзания воды при увеличении солености на каждые 10‰ уменьшается при-
близительно на 0,54°С, поэтому вода замерзает при отрицательной температу-
ре, составляющей, например, -1,9°С при солености 35‰.
Физические аномалии воды. Характерные значения температуры воды. Температура наибольшей плотности дистиллированной воды при нор- мальном давлении 1,01 •·105 Па обычно принимается равной 4°С, хотя точное ее значение 3,98°С.
Нужно также иметь в виду, что дистиллированной воды в природе нет, а вода так называемых пресных озер и рек всегда немного минерализована. На- пример, концентрация солей воды оз. Байкал составляет 0,0697кг/м3. Поэтому для природных озер и искусственных водохранилищ температура наибольшей плотности воды всегда немного меньше 4°С.
Значение коэффициента a для дистиллированной воды, по лабораторным данным, равно 0,0079 °С/Па.
Температура кристаллизации (замерзания) дистиллированной воды при нормальном атмосферном давлении принимается равной 0°С и служит началь-
ным значением температурной шкалы термометра Цельсия.
Процесс замерзания пресной и соленой воды происходит скачком с выде- лением теплоты кристаллизации. Обратный процесс, т. е. таяние льда, происхо- дит с поглощением того же количества теплоты, но без скачка, постепенно.
Переохлаждение воды в природе, т. е. понижение ее температуры замер-
зания по отношению к 0°С, наблюдается очень часто. В речных условиях пере-
охлаждение поверхностного слоя воды составляет даже порядка - 1°С.
Переохлажденная на поверхности реки вода переносится в глубину тур- булентным течением и в благоприятных условиях образует внутриводный (шу- га) и донный лед. При этом степень переохлаждения глубинных вод значитель- но меньше, чем поверхностных. Переохлаждение наблюдается также в озерах и
морях, где оно впервые и было обнаружено еще в XVIII в. в виде так называе-
мого якорного льда на опущенных на дно якорях.
В лабораторных условиях в капиллярных трубках дистиллированную во-
ду удалось переохладить до температуры - 33°С.
К важным особенностям изменения агрегатного состояния воды относят- ся большая затрата тепла на плавление, испарение, сублимацию и большое вы- деление тепла при обратных переходах, аномально низкая температура замер- зания и высокая температура кипения. Для воды характерны следующие физи- ческие аномалии и свойства:
• высокая по сравнению с другими веществами температура плавления,
поэтому вода на Земле может находиться в твердом состоянии (ледники, снег) и жидком (реки, озера, подземные воды);
• плотность льда значительно меньше плотности воды, благодаря этому
при замерзании водоема лед экранирует его от дальнейшего охлаждения (лед обладает небольшой теплоемкостью);
• при увеличении температуры от 0 до 4°С плотность также увеличивает-
ся, поэтому при охлаждении поверхностного слоя до 4°С опускание и переме-
шивание слоев воды прекращается;
• удельная теплота ледообразования (количество теплоты затрачиваемое при превращении единицы массы льда при температуре плавления и нормаль-
ном атмосферном давлении в воду) очень велика, поэтому процесс ледообразо-
вания идет замедленно;
• удельная теплота парообразования (количество теплоты, необходимое для превращения единицы массы воды в пар) очень велика, поэтому процесс
парообразования и идет замедленно.
Тепловые характеристики воды. Удельная теплоемкость (количество теплоты, необходимое для нагревания единицы массы воды на один градус)
очень велика, поэтому вода медленно нагревается и медленно охлаждается, тем самым регулирует тепловые процессы на Земле.
Теплоемкость — это количество теплоты, поглощаемой телом при нагре-
вании его на 1°С. Определяется она по формуле:
C = dQ/dt или C = Q/Δt,
где dQ – бесконечно малое количество теплоты, вызвавшее бесконечно
малое повышение температуры dt; Δt = t2 - t1 – изменение температуры тела, происходящее в результате подвода к нему количества теплоты Q; t1 и t2 – тем- пература тела до и после подвода к нему теплоты.
Характеристикой теплоемкости вещества принята удельная теплоемкость –
отношение теплоемкости тела к его массе:
c = C/m или c = Q/(m Δt).
Удельная теплоемкость воды – это количество теплоты, необходимое для нагревания 1кг дистиллированной воды на 1°С в пределах 14,5 – 15,5 °С.
Удельная теплоемкость воды слабо зависит от температуры, поэтому в практи-
ческих расчетах ее значение может быть принято постоянным, равным
4,2 кДж/(кг·°С).
Удельная теплоемкость воды уменьшается с повышением температуры. Этим свойством, а также довольно большим значением удельной теплоемкости, вода отличается от всех других веществ, кроме ртути.
С увеличением минерализации воды теплоемкость ее уменьшается. Для морской воды при малой солености теплоемкость уменьшается примерно на
0,006кДж/(кг·°С) на 1‰.
Переход воды из жидкого состояния в твердое (кристаллическое – лед) сопровождается выделением теплоты кристаллизации Qкр., а обратный ему про- цесс – таяние льда – поглощением теплоты плавления Qпл.. Эта способность вещества определяется удельной теплотой кристаллизации (плавления):
Lкр. = Qкр./mили Lпл. = Qпл./m,
где m – масса затвердевающего (тающего) тела.
Удельная теплота кристаллизации воды Lкр. – это количество теплоты, ко- торое выделяется при кристаллизации 1 кг воды при постоянной температуре. Для дистиллированной воды она равна 33,3·104 Дж/кг.
Переход воды из жидкого состояния в газообразное (пар) сопровождается поглощением теплоты испарения Qи. Источником ее обычно служит внутрен- няя энергия самой жидкости, поэтому при испарении она охлаждается. Обрат- ный испарению процесс – конденсация пара – сопровождается выделением те- плоты Qк, равной теплоте испарения. Эта способность вещества определяется удельной теплотой испарения (конденсации):
Lи = Qи/m или Lк = Qк/m.
Итак, удельная теплота испарения воды – это количество теплоты, необ- ходимое, чтобы перевести 1 кг воды в парообразное состояние при постоянной температуре. Удельная теплота испарения воды зависит от температуры, при которой испаряется вода. Эта зависимость определяется следующей эмпириче- ской формулой:
Lи = (25 – 0,024tп) 105,
где 25·105 Дж/кг – удельная теплота испарения при температуре поверх-
ности воды, равной 0°С;
tп – температура поверхности испаряющейся воды.
Температуропроводность – физический параметр вещества и, в частно-
сти, воды, способствующий передаче теплоты таким образом, что температура в каждой точке стремится к соответствующему в данный момент установивше-
муся состоянию. Характеристикой температуропроводности является коэффи-
циент температуропроводности a = λ/(cρ), где λ – коэффициент теплопровод- ности. Коэффициент температуропроводности воды слабо зависит от темпера- туры: при температуре, равной 0 и 10°С, a соответственно равно 0,485·10-3 и
0,504·10-3 м2ч.
Отмеченные выше тепловые показатели воды аномальны по сравнению с аналогичными характеристиками других веществ. Это обстоятельство обязано ее структуре, обусловленной водородными связями между молекулами, харак- теризующимися большей прочностью, чем межмолекулярные взаимодействия. Например, большая теплоемкость воды может быть объяснена только распадом ассоциированных молекул при нагревании. Так как распад этих молекул сопро- вождается поглощением энергии, то при нагревании воды теплота расходуется не только на повышение температуры, но и на распад ассоциированных молекул.
Вязкость, поверхностное натяжение. Вязкость достаточно мала, поэто-
му вода является очень текучим веществом, она способна переносить различ-
ные объекты.
Поверхностное натяжение воды достаточно велико, поэтому образуется мениск – капиллярные силы, благодаря которым растения способны брать воду
из почвы. Вторым следствием является то, что водяные капли обладают боль-
шой ударной силой, и являются одной из причин возникновения эрозии.
Вязкость есть физическое свойство вещества (жидкости, газа, твердого тела) оказывать сопротивление перемещению одной его части относительно другой. Вязкость является одним из главных свойств воды. Различают объем- ную и тангенциальную вязкость. Под объемной вязкостью понимают способ- ность жидкости воспринимать растягивающие усилия. Этот вид вязкости воды проявляется, например, при распространении в ней звуковых и особенно ульт- развуковых волн. Тангенциальная вязкость характеризует способность жидко- сти оказывать сопротивление сдвигающим усилиям.
Исследования показывают, что сопротивление жидкости растягивающим и сдвигающим усилиям проявляется лишь при различных скоростях движения
одного слоя жидкости по другому, т. е. при возникновении угловых скоростей сдвига частиц. Со стороны слоя, движущегося быстрее, на слой, движущийся медленнее, действует ускоряющая сила. Наоборот, со стороны слоя, движуще-
гося медленнее, на слой, движущийся быстрее, действует тормозящая, задер- живающая сила. Эти силы, носящие название сил внутреннего трения, направ- лены по касательной к поверхности слоев.
Поверхностное натяжение воды возникает на поверхности соприкасания ее с воздухом, твердым телом или другой жидкостью. Оно обусловлено силами притяжения между молекулами. Внутри воды силы притяжения между молеку-
лами взаимно компенсируются, а на молекулы, находящиеся вблизи поверхно- сти, действует нескомпенсированная результирующая сила, направленная внутрь от ее поверхности. Поверхностное натяжение стремится уменьшить по- верхность жидкости до минимума. Поэтому капли жидкости имеют сфериче-
скую форму, а в невесомости – форму шариков (поверхность сферы является наименьшей из всех геометрических фигур равного со сферой объема).
Смачивание. При соприкосновении твердого тела с водой смачивание
наблюдается в том случае, когда взаимодействие между их молекулами сильнее взаимодействия между молекулами самой воды. В этом случае вода будет стремиться увеличить поверхность соприкосновения и растечется по твердому телу. Когда же взаимодействие между молекулами твердого тела и молекулами
соприкасающейся с ним воды более слабое, чем между молекулами самой во- ды, вода будет стремиться сократить поверхность соприкосновения с твердым телом. По отношению к твердым телам вода обладает свойством полного и час- тичного смачивания и полного несмачивания.
Явление смачивания имеет большое значение при изучении передвиже-
ния влаги по капиллярам в почвогрунтах и в снеге. Поверхность смачивающей жидкости, находящейся в узких капиллярах, принимает вогнутую форму.
Электрические свойства воды. Удельное электрическое сопротивление воды ρэ существенно зависит от температуры. Минерализация воды резко по- нижает ее удельное электрическое сопротивление. Так, у ладожской воды оно составляет 2,6·104 (Ом•м)-1, а у морской – порядка 4-6 (Ом •м)-1. По приведен- ным значениям удельного электрического сопротивления можем судить, что чистая вода является плохим проводником электричества. Электрическая про- водимость воды может служить показателем загрязнения, как части водоема так и его в целом.
Вода является хорошим растворителем. Характеристикой жидкости как растворителя является дипольный момент. У воды он весьма высокий (6,13·10-
29 Кл·м), что обусловливает ее свойства хорошего растворителя веществ, моле-
кулы которых тоже полярны. Однако для сравнения способности одних веществ растворять в себе другие более удобным, чем дипольный момент, оказалось поня- тие диэлектрической проницаемости.
Диэлектрическая проницаемость ε показывает, во сколько раз напряжен- ность поля с данным веществом ниже, чем в вакууме. Диэлектрическая прони- цаемость воды при 20°С ε = 81.
Способность воды растворять соли возрастает с повышением температу-
ры и понижается с ее уменьшением. Этим обстоятельством объясняется выпа-
дение солей из воды сильно минерализованных озер осенью и в зимний период.
Классификация видов движения воды в водных объектах
Благодаря малой вязкости вода подвижна и перемещается в сторону ук-
лона поверхности.
Водные потоки делятся исходя из типов движения воды на стационарные
(если скорость течения не изменяется во времени, dv/dt = 0) и нестационарные (если скорость течения во времени величина переменная, dv/dt ≠ 0). Стацио- нарные водные потоки делятся на равномерные (если скорость вдоль потока ос- тается неизменной, dv/dх = 0) и неравномерные (если скорость движения вдоль потока изменяется, dv/dх ≠ 0).
Существуют два гидродинамических режима движения воды: ламинар-
ный и турбулентный. В ламинарном режиме частицы воды движутся по парал-
лельным траекториям, скорость их движения невелика. Примером ламинарного движения могут служить подземные воды, ледники. В турбулентном режиме движение частиц воды имеет хаотический характер, с относительно большой скоростью. Таким режимом отличаются движения вод в океанах, морях, реках, озерах.
Характер движения определяется скоростью движения, гидродинамиче-
ский режим потока характеризуется числом Рейнольдса (Rе):
где h – глубина водоема;
Rе = νh/v,
ν – кинематический коэффициент вязкости, при температуре ≈15°С,
ν = 1•10-6 м2/с;
v – средняя скорость.
Если Rе < 300, то поток является ламинарным, если Rе > 3000 – турбу- лентным, 300< Rе <3000 соответствует переходному гидродинамическому ре- жиму потока [13].
Дата публикования: 2015-09-17; Прочитано: 446 | Нарушение авторского права страницы | Мы поможем в написании вашей работы!