Определение. Поместим в химический стакан какую-либо труднорастворимую соль, например, AgCl и добавим к осадку дистиллированной воды

Поместим в химический стакан какую-либо труднорастворимую соль, например, AgCl и добавим к осадку дистиллированной воды. При этом ионы Ag⁺ и Cl^-, испытывая притяжение со стороны окружающих диполей воды, постепенно отрываются от кристаллов и переходят в раствор. Сталкиваясь в растворе, ионы Ag⁺ и Cl^- образуют молекулы AgCl и осаждаются на поверхности кристаллов. Таким образом, в системе происходят два взаимно противоположных процесса, что приводит к динамическому равновесию, когда в единицу времени в раствор переходит столько же ионов Ag⁺ и Cl^-, сколько их осаждается. Накопление ионов Ag⁺ и Cl^- в растворе прекращается, получается насыщенный раствор. Следовательно, мы будем рассматривать систему, в которой имеется осадок труднорастворимой соли в соприкосновении с насыщенным раствором этой соли. При этом происходят два взаимно противоположных процесса:

1) Переход ионов из осадка в раствор. Скорость этого процесса можно считать постоянной при неизменной температуре: V₁ = K₁;

2) Осаждение ионов из раствора. Скорость этого процесса V₂ зависит от концентрации ионов Ag⁺ и Cl^-. По закону действия масс:

V₂ = k₂ • [Ag⁺] • [Cl^-]

Так как данная система находится в состоянии равновесия, то

V₁ = V₂

k₂ = k₁ • [Ag⁺] • [Cl^-]

[Ag⁺] • [Cl^-] = k₂ / k₁ = const (при T = const)

Таким образом, произведение концентраций ионов в насыщенном растворе труднорастворимого электролита при постоянной температуре является постояннойвеличиной. Эта величина называется произведением растворимости (ПР).

В приведенном примере ПРAgCl = [Ag⁺] • [Cl^-]. В тех случаях, когда электролит содержит два или несколько одинаковых ионов, концентрация этих ионов, при вычислении произведения растворимости должна быть возведена в соответствующую степень.

Например, ПРAg₂S = [Ag⁺]² • [S^2-]; ПРPbI₂ = [Pb²⁺] • [I^-]²

В общем случае выражение произведения растворимости для электролита A_mB_n

ПРA_mB_n = [A]^m [B]ⁿ.

Значения произведения растворимости для разных веществ различны.

Например, ПРCaCO₃ = 4,8 • 10^-9; ПРAgCl = 1,56 • 10^-10.

ПР легко вычислить, зная раcтворимость соединения при данной t°.

Пример 1

Растворимость CaCO₃ равна 0,0069 или 6,9 • 10^-3 г/л. Найти ПРCaCO₃.

Решение

Выразим растворимость в молях:

SCaCO₃ = (6,9 • 10^-3) / 100,09 = 6,9 • 10^-5 моль/л

MCaCO₃

Так как каждая молекула CaCO₃ дает при растворении по одному иону Ca²⁺ и CO₃^2-, то
[Ca²⁺] = [ CO₃^2-] = 6,9 • 10^-5 моль/л,
следовательно, ПРCaCO₃ = [Ca²⁺] • [CO₃^2-] = 6,9 • 10^–5 • 6,9 • 10^-5 = 4,8 • 10^-9

Зная величину ПР, можно в свою очередь вычислить растворимость вещества в моль/л или г/л.

Пример 2

Произведение растворимости ПРPbSO₄ = 2,2 • 10 ^-8 г/л.

Чему равна растворимость PbSO₄?

Решение

Обозначим растворимость PbSO₄ через X моль/л. Перейдя в раствор, X молей PbSO₄ дадут X ионов Pb²⁺ и X ионов SO₄^2-, т.е.:

[Pb²⁺] = [SO₄^2-] = X

ПРPbSO₄ = [Pb²⁺] = [SO₄^2-] = X • X = X²

X = \é(ПРPbSO₄) = \é(2,2 • 10^-8) = 1,5 • 10^-4 моль/л.

Чтобы перейти к растворимости, выраженной в г/л, найденную величину умножим на молекулярную массу, после чего получим:

1,5 • 10^-4 • 303,2 = 4,5 • 10^-2 г/л.