Главная Случайная страница Контакты | Мы поможем в написании вашей работы! | ||
|
В определенных условиях антиоксиданты способны проявлять прооксидантные свойства. На сегодняшний день наличие прооксидантных свойств выявлено у аскорбиновой кислоты, токоферолов, флавоноидов, каротиноидов, глутатиона, куркумина и некоторых других соединений.
Прооксидантное действие антиоксидантов может зависеть от различных факторов: химической природы антиоксиданта, концентрации самого антиоксиданта или иных компонентов тест-системы, наличия катионов металлов переходной валентности и др. Наиболее изучены особенности прооксидантного действия аскорбиновой кислоты и а-токоферола.
Аскорбиновая кислота проявляет выраженное прооксидантное действие в присутствии катионов металлов переменной валентности. Это явление связано с высокой восстановительной активностью аскорбиновой кислоты.
α-Токоферол способен проявлять прооксидантные свойства и в отсутствие дополнительных компонентов в реакционной среде. Феноксильные радикалы, образующиеся при реализации антиоксидантного действия токоферола, сами по себе обладают достаточной реакционной способностью, чтобы включаться в цепные реакции СРО. Поэтому при достаточной концентрации феноксильных радикалов в среде будет наблюдаться стимуляция, а не торможение реакций СРО под действием токоферола.
Кроме того, α-токоферол и его водорастворимый аналог Тролокс™ способны восстанавливать катионы Сu 2+ до Сu +, являющихся высокоэффективными инициаторами СРО. Такой вариант прооксидантного действия реализуется при гораздо более низких концентрациях α-токоферола. Липопротеины плазмы крови здоровых людей способны восстанавливать Си (II) до Си (I) и эта способность связана именно с α-токоферолом. Нормальное содержание α-токоферола в плазме крови человека составляет 14 – 42 мкМ. Соответственно, прооксидантное действие α-токоферола, связанное с его восстановительной активностью, реализуется при концентрации вещества на 1–2 порядка ниже, чем прооксидантное действие, связанное с вовлечением токоферил-радикалов в реакции СРО, а значит, может играть и более существенную роль в организме.
Для Р-каротина, как и для α-токоферола, было показано, что прооксидантное действие этого антиоксиданта проявляется при более высоких концентрациях, чем антиоксидантное, однако тонкий химический механизм этого явления пока не изучен.
Следует обратить особое внимание на группу антиоксидантов-комплексообразователей. Дело в том, что соединения, обладающие комплексообразующими свойствами, способны проявлять не только анти-, но и прооксидантные свойства. Причём прооксидантное действие зависит не только от химической природой вещества, но и от природы инициаторов процессов СРО.
Так, в условиях Ре 2+ -индуцированного ПОЛ липосом этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТА) удлиняет латентный период развития хемилюминесценции, что говорит об её антиоксидантном действии. ЭДТА также является эффективным антиоксидантом при Сu2+-зависимой стимуляции ПОЛ. С другой стороны, в присутствии Н 2 О 2, органических гидропероксидов или аскорбиновой кислоты комплексы ЭДТА с Fe2+ или Fe3+ существенно увеличивают скорость образования ˙ ОН в сравнении с соответствующими катионами. 1,10-батофенантролин подавляет Fe 2+ -зависимое и усиливает Сu 2+ -зависимое образование ˙ ОН в присутствии Н 2 О 2. Десфероксамин и карнозин проявляют эффективное антиоксидантное действие в металлозависимых ПОЛ даже в присутствии Н 2 О 2, но нитрилотриуксусная кислота и 8-гидроксихинолин существенно усиливают прооксидантное действие катионов переходных металлов. С другой стороны, образование комплексов с Fe 3+ является одним из механизмов антиоксидантного действия некоторых флавоноидов и ведущим механизмом антиоксидантного действия лекарственного препарата карведилола (Дилатренд ™) и изоникотиноильных соединений.
Таким образом, прооксидантное действие присуще в определенных условиях широкому спектру антиоксидантов различной химической природы, что делает изучение этой проблемы весьма актуальной.
Заметим, что все эксперименты, в которых было показано прооксидантное действие антиоксидантов, проводились большей частью на начальных этапах автоокисления (несколько минут – 4 часа) различных субстратов в гомогенных средах. В то же время в организме процессы ПОЛ инициируются на границе раздела водной и липидной фаз и протекают главным образом в биомембранах. антиоксиданты при этом работают на фоне перманентно протекающих разнообразных реакций СРО. Однако вопрос об особенностях антиоксидантного и возможности прооксидантного действия антиоксидантов в мембранных модельных системах в условиях длительно (1 сут и более) протекающего окисления остается слабо изученным.
Дата публикования: 2014-10-25; Прочитано: 4510 | Нарушение авторского права страницы | Мы поможем в написании вашей работы!