Образование малорастворимых соединений

Образование малорастворимых соединений приводит к уменьшению концентрации окисленной или восстановленной формы и, следовательно, к изменению величины электродного потенциала.

Пример 7.4. Известно, что , рассчитайте

Е =

Сумма двух констант в данном выражении, выделенная полужирным шрифтом, представляет собой

= 0,799 + 0,059lg(1,8×10^-10) = 0,23 В

Комплексообразование

Окисленная или восстановленная форма либо они обе вместе могут связываться в комплексные соединения с ионами, присутствующими в растворе. Это приводит к изменению величины электродного потенциала.

Пример 7.5. Известно, что . Рассчитайте величину

E = + 0,059

= 0,771 + 0,059×(36,9 - 43,9) = 0,36 В

Ион Fe³⁺ образует более устойчивый цианидный комплекс, чем Fe²⁺, поэтому величина электродного потенциала пары Fe(CN)₆^3-/Fe(CN)₆^4- меньше, чем у пары Fe³⁺/Fe²⁺.

7.4. Расчёт различных констант с использованием электродного потенциала

По величине электродных потенциалов можно рассчитать K_S малорастворимого электролита, константу образования комплексного соединения, K_a слабой кислоты и т.д.

Пример 7.6. Рассчитать величину a-модификации CoS, если известно, что ,